2012高三高考化学一轮知识研习教程五单元晶体结构与性质选修3节

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1、一、晶体的常识 1固体可分为晶体和非晶体两类 具有 的固体,叫晶体,不具有 的固体,叫非晶体。 得到晶体的三条途径是 ; ; 。,规则的几何外形,规则的几何外形,熔融态物质凝固,气态物质冷却,不经液态直接凝固(凝华),溶质从溶液中析出,晶体的自范性是晶体中粒子在微观空间里呈现 的有序排列的宏观表象。非晶体中粒子的排列则相对无序,因而无自范性。晶体具有自范性的条件之一是 。,周期性,晶体生长的速率适当,2晶体的特点 (1)晶体的外形和内部质点排列的 。 (2)晶体表现 。 (3)晶体的 。 (4)当单一波长的X射线通过晶体时,不同的晶体会得到不同的X射线衍射图谱。,高度有序性,各向异性,熔沸点固

2、定,3晶胞 (1) 叫做晶胞。 一般来说,晶胞都是平行六面体。但基本的结构单元只要有完全等价的顶点、完全等价的平行面和完全等价的平行棱,且能代表晶体的化学组成,都可当作晶胞对待。 (2)晶体和晶胞的关系:整块晶体可以看成是数量巨大的晶胞“无隙并置”而成。 无隙是指: 。 并置是指: 。,晶体结构的基本单元,相邻晶胞之间没有任何间隙,所有晶胞都是平行排列,取向相同的,(3)晶胞中粒子数的计算方法 晶胞任意位置上的一个原子A如果是被x个晶胞所共有,那么,属于该晶胞的就是1/x。以立方体晶胞为例:凡处于立方体顶点的微粒,同时为 个晶胞所共有,属于该晶胞的为 ;凡处于立方体棱上的微粒,同时为4个晶胞所

3、共有,属于该晶胞的为 ;凡处于立方体面上的微粒,同时为 个晶胞所共有,属于该晶胞的为 ;凡处于立方体体心的微粒,完全属于该晶胞。,8,1/8,1/4,2,1/2,二、四种常见晶体 1分子晶体中,分子内的原子之间以 结合,而相邻分子之间靠 相互吸引。原子晶体里,所有原子都以 相互结合,整块晶体是一个三维的 ,又称 。在金属晶体中,原子间以 相互结合。离子晶体是由 和 通过 结合而成的晶体。,共价键,分子间作用力,共价键,共价键网状结构,共价晶体,金属键,阳离子,阴离子,离子键,2(1)某些非金属单质,如硼、硅、锗等;某些非金属化合物,如碳化硅、氮化硼等;某些氧化物,如SiO2等,都属于 晶体。

4、(2)所有非金属氢化物,如水、H2S、NH3、HCl、CH4等,部分非金属单质如X2、O2、硫、N2、白磷、C60等,部分非金属氧化物,如CO2、P4O6、P4O10、SO2等,几乎所有的酸,如H2SO4、HNO3等,绝大多数有机物的晶体,都属于 晶体。,原子,分子,1离子晶体 (1)NaCl型 在晶体中,每个Na同时吸引6个Cl,每个Cl同时吸引6个Na,配位数为6。每个晶胞含4个Na和4个Cl。,(2)CsCl型 在晶体中,每个Cl吸引8个Cs,每个Cs吸引8个Cl,配位数为8。,(3)晶格能 定义:气态离子形成1摩尔离子晶体释放的能量,单位kJ/mol,通常取正值。 影响因素 a离子所带

5、电荷:离子所带电荷越多,晶格能越大。 b离子的半径:离子的半径越小,晶格能越大。 与离子晶体性质的关系 晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,而且熔点越高,硬度越大。,2原子晶体(金刚石和二氧化硅),金刚石中,CC键键长为154 pm,键角为10928,每个最小的环上有6个碳原子。SiO2晶体(正四面体)中键角(OSi键)为10928,每个最小的环上有12个原子,其中,有6个Si和6个O。,3分子晶体(干冰) 每个CO2分子周围等距紧邻的CO2分子有12个。,4金属晶体 (1)金属键电子气理论 金属阳离子与自由电子间的强的相互作用。 (2)金属晶体的几种典型堆积模型,【思维深化】 在计算晶胞中微粒

6、个数过程中,不要形成思维定势,任何形状的晶胞均可使用均摊法。不同形状的晶胞,应先分析任意位置上的一个粒子被几个晶胞所共用,如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心依次被6、3、4、2个晶胞所共有。,【案例1】 如图表示一些晶体中的某些结构,它们分别是NaCl、CsCl、干冰、金刚石、石墨晶体结构中的某一种的某一部分。,(1)其中代表金刚石的是(填编号字母,下同)_,其中每个碳原子与_个碳原子最接近且距离相等。金刚石属于_晶体。 (2)其中代表石墨的是_,其中每个正六边形占有碳原子数平均为_个。 (3)其中代表NaCl晶体的是_,每个Na周围与它最接近且距离相等的Na有_个。,(4)代表Cs

7、Cl晶体的是_,它属于_晶体,每个Cs与_个Cl紧邻。 (5)代表干冰的是_,它属于_晶体,每个CO2分子与_个CO2分子紧邻。,【解析】 根据不同物质晶体的结构特点来辨别图形所代表的物质。NaCl晶体的晶胞是简单的立方单元,每个Na与6个Cl紧邻,每个Cl又与6个Na紧邻,但观察与Na距离最近且距离相等的Na数目时要抛开Cl,从空间结构上看是12个Na,即x、y、z轴面上各有4个Na。CsCl晶体的晶胞由Cs、Cl分别构成立方结构,但Cs组成立方的中心有1个Cl,Cl组成立方的中心又镶入1个Cs,可称为“体心立方”结构。Cl紧邻8个Cs,Cs紧邻8个Cl。,【答案】 (1)D 4 原子 (2

8、)E 2 (3)A 12 (4)C 离子 8 (5)B 分子 12,【即时巩固1】 已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体,其晶胞如图所示,则下面表示该化合物的化学式正确的是( ) AZXY3 BZX2Y6 CZX4Y8 DZX8Y12,【答案】 A,【特别提醒】 四种晶体中只有分子晶体含分子;物质状态变化过程中,只有分子晶体化学键没有破坏。,【案例2】 有下列8种晶体:A.水晶、B.冰醋酸、C.氧化镁、D.白磷、E.晶体氩、F.氯化铵、G.铝、H.金刚石。用序号回答下列问题:,(1)属于原子晶体的化合物是_,直接由原子构成的晶体是_,直接由原子构成的分子晶体是_。 (2)由极性分子构成

9、的晶体是_,含有共价键的离子晶体是_,属于原子晶体的单质是_。 (3)在一定条件下能导电而不发生化学变化的是_,受热熔化后化学键不发生变化的是_,需克服共价键的是_。,【解析】 做此类题一定要注意选项的“关键词”如(1)中属于原子晶体的化合物,则不能选H,因为金刚石为单质;直接由原子构成的晶体不仅有原子晶体,还要注意分子晶体中稀有气体的特殊性稀有气体为单原子分子;(2)中注意选项中的“定语”即关键词,如极性分子、含有共价键、单质等,只有注意到这些词,才能不犯低级错误。 【答案】 (1)A A、E、H E (2)B F H (3)G B、D、E A、H,【规律方法】 晶体类型的判断方法: 依据组

10、成晶体的晶格质点和质点间的作用判断。 离子晶体的晶格质点是阴、阳离子,质点间的作用是离子键;原子晶体的晶格质点是原子,质点间的作用是共价键;分子晶体的晶格质点是分子,质点间的作用为分子间作用力,即范德华力;金属晶体的晶格质点是金属阳离子和自由电子,质点间的作用是金属键。,依据物质的分类判断。 金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体;大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机化合物(除有机盐外)是分子晶体;常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的原子晶体化合物有碳

11、化硅、二氧化硅等;金属单质与合金是金属晶体。,依据晶体的熔点判断。 离子晶体的熔点较高,常在数百至1 000余度;原子晶体熔点高,常在1 000度至几千度;分子晶体熔点低,常在数百度以下至很低的温度;金属晶体多数熔点高,但也有相当低的。,依据导电性判断。 离子晶体水溶液及熔化时能导电;原子晶体一般为非导体;分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和强非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由离子也能导电;金属晶体是电的良导体。 依据硬度和机械性能判断。 离子晶体硬度较大或略硬而脆;原子晶体硬度大;分子晶体硬度小且较脆;金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。,【即时巩固

12、2】 有A、B、C三种晶体,分别由H、C、Na、Cl四种元素中的一种或几种组成,对这三种晶体进行实验,结果如下:,(1)晶体的化学式分别为:A_,B_,C_。 (2)晶体中微粒间的作用分别为:A_,B_,C_。,【解析】 由晶体的性质可知C为分子晶体,且能溶于水又与Ag生成白色沉淀,则应为HCl,其微粒间相互作用力为范德华力。A水溶液或熔融状态能导电则为离子晶体,又与Ag生成白色沉淀,则应为NaCl,其微粒间相互作用力为离子键。B由其性质可知应为原子晶体,由提供的元素推测B只能为金刚石,微粒间的相互作用力为共价键。 【答案】 (1)NaCl C(金刚石) HCl (2)离子键 共价键 分子间作

13、用力(或范德华力),1不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律 原子晶体离子晶体分子晶体。 金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,而汞、镓、铯等沸点很低。,2原子晶体 在原子晶体中,原子半径小的键长短、键能大,晶体的熔、沸点高。如熔点:金刚石石英碳化硅硅。 3离子晶体 一般来说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。,4分子晶体 (1)分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体,熔、沸点反常地高。如H2OH2TeH2SeH2S。 (2)组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、

14、沸点越高,如SnH4GeH4SiH4CH4。 (3)组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CON2,CH3OHCH3CH3。,5金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。,【案例3】 在118号元素中,部分连号元素单质的熔点情况如图所示,试回答:,(1)c点代表的单质是_,其熔点高的主要原因是_。 (2)d所属的晶体类型是_,微粒间的作用力为 _。 (3)上述元素中形成的氢化物能形成氢键的是_。,【解析】 考查不同类型晶体与熔点的关系。 图中表示了11种连号元素单质的熔点情况。由于c点的熔点在3 000 以上,而相邻的d点的熔点很低,可推知c元素为碳元素,其单质可能为原子晶体。由此可知ak 依次为Be、B、C、N2、O2、F2、Ne、Na、Mg、Al、Si。c单质为金刚石,也可能是石墨(混合型晶体),金刚石是原

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