膜分离技术与海水淡化和水再用——参考资料

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1、杭州水处理技术研发中心,膜分离技术与海水淡化和水再用 (Membrane separation for seawater desalination and water reuse),O,目录 (content),1 膜分离技术与海水淡化 1.1 海水淡化简要发展过程 1.2热法海水淡化 1.3反渗透法 1.4海水淡化的未来 2 膜分离技术与饮用水净化和纯水制备 2.1饮用水净化 2.2 纯净水的生产 2.3 软化水 3 膜分离技术与水再用 3.1 水循环回用 3.2 废水处理 3.3 污水回用 4 结语,摘要 (Abstract),简述了海水淡化和水再用在扩大水资源和水资源保护中的重要性。对目

2、前成熟的海水淡化过程,如多级闪蒸和低温多效进行了简介,对反渗透进行了重点介绍。 膜分离技术已成为纯水和软化水制备的通用技术。 水再用包括工业废水处理和回用以及城市污水资源化等。在国內外,膜分离技术在许多领域的中的应用已广为普及,有些过程已成为标准的单元操作,产生明显的环境和经济效益。 随着膜分离技术的不断进步,它在海水淡化和水再用中的作用会越来越大,在扩大和保护水资源方面的贡献会越来越突出,也会对节能、降耗和减排工作有所促进。,压力驱动膜(PDM)原理图,1膜分离技术与海水淡化,1.1 海水淡化简要发展过程 海水淡化是自古以来人们的梦想之一。 19世纪出现了浸没式蒸发器; 第二次世界大战促进了

3、脱盐技术的发展,但仍限于多效和压汽蒸馏; 20世纪50年代,美国意识到水资源的重要战略意义,专设盐水局,30年内拨专款14亿美元研发新的脱盐技术。 1954年电渗析(ED)实用化,1957年多级闪蒸(MSF)问世,1960年反渗透(RO)获突破性进展。1975年低温多效(LT-ME)商品化; 1990年后,随着RO膜性能的提高,价格的下降,高压泵和能量回收效率的提高,反渗透法成为投资最省,成本最低的海水淡化制备饮用水的过程。 2006年脱盐水产量在4.75107m3/d以上,其迅猛增长的趋势是少见的;多级闪蒸技术占世界海水淡化装机容量的42%,反渗透技术占淡化装机容量的45%。,1.2热法海水

4、淡化,热法海水淡化主要有MSF,LT-ME和压气蒸馏(VC)等。 1.2.1 .多级闪蒸(MSF) 就MSF技术本身近年来有所进展,但无重大突破。主要进展有单机容量进一步扩大,最高可达7.9万m3/d;多级闪蒸与水电一体化;过程集成-热膜耦合;採用新的管及蒸發室材料,试用高级奥氏不锈钢代替镍基合金;工藝改进有采用新型聚羧酸酯防垢剂,该剂兼抑垢和分散作用,可使MSF在95-110下运行,且用量少,对环境影响小;提高最高盐水溫度,增加级数和比熱交換面積及盐水循環流量;改进热回收和排热段以提高蒸发量;提高快速除霧功能和排放冷卻器功能等;运行管理方面开发了DROPS软件,可协调运行参数,使系统最佳化,

5、并降低运行费用;延长服务期限,提高运行可靠性,减少停车维修,降低成本等等。目前MSF的能耗在10kWh/m3淡水以上。,1.2.2.低温多效(LT-MED) MED为上世纪30年代的淡化方法,由于结垢和腐蚀等问题,更由于上世纪50年代MSF的出现,使之停滞不前。尽管美、日等国家投入大量资金改进提高,但自1975商品化以来,至今市场占有份额仍不足10%。 LT-MED操作温度在60-70,使结垢和腐蚀有所减缓,可使用较廉价的材料,以降低成本。一些改进工作有:装置规模大型化,使用较廉价的新材料和新设备,强化传热管等,提高最高盐水溫度和增加效数,使用高效的热泵等可有效提高造水比和利用末效热, 水电联

6、产和热膜耦合联产有效降低海水淡化的成本;塔式设计,混凝土外壳等。通常能耗在6-8 kWh/m3淡水,该技术在利用低品位热能造水方面有一定的市场。,反渗透具有投资省、能耗低(无相变)、建设期短、占地少的特点,是海水淡化技术中近二十年来发展最快的。除海湾国家外,美洲、亚洲和欧洲,大、中生产规模的装置多以反渗透法为首选。(SWRO has been accepted widely in America, Asia and Europe, because of its lowest investment and cost, lowest energy consumption and shorter b

7、uilding period. ),1.3反渗透法(SWRO ),图1-1 反渗透(SWRO)过程,取水,1.3.1反渗透膜和组器技术的进步 RO海水淡化所以具有竞争力,膜性能的提高是很关键的。 20世纪70年代海水淡化用的主要是Dupont公司的B-10芳香族聚酰胺中空纤维组件; 上世纪80年代日本东洋纺的三醋酸纤维素中空纤维组件也加入海水淡化阵列; 而目前最具发展潜力的是复合反渗透膜,自上世纪80年代商品化以来,性能不断改进提高,价格越来越便宜,使反渗透海水淡化成本不断下降,成为海水淡化的主要用膜。如203mm1016mm的复合膜卷式元件,对35000mg/L海水,5.5MPa下,25,8

8、-10%回收率,产水量达23m3/d,脱盐率99.8%左右。1618英寸直径的海水淡化反渗透膜元件已开始进入商业化应用。,1.3.2 高效的能量回收技术 20世纪80年代,SWRO初期是用与高压泵电机主轴联动的涡轮机来回收高压浓海水的能量; 上世纪80年代后期改进为水力涡轮换能器,其优点是不必与电机主轴相联,可因地置宜,但涡轮机的效率多在60%-83%左右; 上世纪90年代中期推出了功交换器和压力交换器,效率提高到90%以上,使海水淡化的RO本体能耗在3kWh/m3以下,总能耗在4kWh/m3左右。,1.3.2 高效的能量回收技术 high efficiency of energy recov

9、ery,图13 能量回收装置,1.3.3 淡化工艺的不断改进 (1)MF和UF用于海水预处理 通过现场试验,用MF和UF对海水预处理不仅技术可行,而且也相当经济,用MF或UF可替代凝聚和过滤,由于供水水质好,RO比常规法可多产水20%,这样用膜面积少,压力容器少,管路省,占地面积小,从而投资费用低;同时RO膜清洗周期长,用试剂少,省劳力、运行时间长,其运行费用也低。 (2)提高回收率的新工艺 对海水淡化经济性分析表明,压力从5.5MPa提高到8.0MPa,使回收率从35%提高到50%以上是经济的。高回收率下,取海水量减少,预处理的设施和各种药剂用量相应减少,泵和高压泵所用电力也省,操作和维修劳

10、力也省等。当然,要求的操作压力要相应提高,这就需要耐高压的膜元件,另外相应的工艺也应进一步改进。,(3)集成工艺 以纳滤作为预处理,实际为部分脱盐(主要是去硬度),通常可除去海水中Ca2+、Mg2+和HCO3在70%以上,除SO42在90%以上,与SWRO和MSF(LT-ME)结合,NF产水的60%经RO转化为产品水,RO浓水的80%由MSF转化为淡水,同时MSF的余热可加热NF和RO的进水。 其他集成工艺,水电联产中的和热膜耦合等,可有效降低海水淡化的成本。 (4)生态产业链 将发电、海水淡化与盐、碱联产等综合开发,是值得提倡和推广的新概念。,一级海水淡化工艺,高效 两段法,高压一级海水淡化

11、工艺,集成工艺(膜、热、电),新的预处理 (MF/UF),生态产业链(水、电、盐、化工,图1-4,新后处理 系统(脱硼),二级海水淡化工艺,淡化工艺的不断改进,图1-7 海水资源综合利用与电、热、汽和其他工业联产 生态产业链,最新报道(New report),美国加州Hueneme 港的海军海水脱盐试验场用FILMTEC的SW30XLE-400i膜元件,PX压力交换器试验海水脱盐,回收率43%,膜通量6gfd,能耗为6.0kWh/kgal (1.58kWh/m3)。对50MGD的工厂,设计地回收率50%,膜通量9gfd,能耗为6.93kWh/kgal(1.83kWh/m3).$0.63/m3,

12、该试验由Affordable Desalination Collaboration(ADC) 进行。,表1.1 海水和苦咸水淡化产量,图1-8 以色列Ashkelon SWRO plant(33104m3/d),1.4 海水淡化的未来,膜法和热法两者,目前中东地区以热法为主,美、日、欧等以SWRO为主。近五年来SWRO由于投资能耗、淡化水成本等都最低,建设周期也短,在国际指标中屡屡中标,很有竞争力。在水热电联产场合(含核能),RO、MED、集成膜法、热膜耦合海水淡化系统都可考虑;预期近几年内,大型反渗透膜元件将规范和标准化,以标准尺寸16或18英寸广泛地应用于大规模反渗透装置中;其他的方法依靠

13、技术的创新和突破,如研究中的新海水淡化技术:膜蒸馏、正渗透和喷雾淡化等。,目前全球的海水淡化产量约4.75107 m3/d ,占世界饮用水的1%,预计下20年的产量将增加一倍,有700亿$ 的市场,近5年已有约100亿$ 的订货,产淡水5.3106m3/d。随着水资源的匮乏,水源的污染,需求的增加.海水淡化技术的应用(包括物料的预浓缩)会越来越广。,Seawater Desalination Plants in China 国内的海水淡化厂,图1-9 荣成5000吨/日海水淡化系统 5000m3/d RO seawater desalting plant in Rongcheng (2003)

14、,2 膜分离技术与饮用水净化和纯水制备,2.1饮用水净化 环境的污染影响到饮用水的质量,而人们生活水平的提高,对饮用水水质要求越来越高,世界各国都在不断改进饮用水的制备技术,对微滤、超滤和纳滤在除菌、去浊、去大分子胶体、农药、异味、激素及部分SO42-、NO3-、F-和As等方面的作用进行了肯定。 膜技术作为饮用水的预处理和深度处理随着城市化进程的加快,其作用也越来越显著,已成为保障饮用水安全的主要技术之一。家用MF、UF、NF及RO净水器已很普遍,不少自来水厂也开始采用膜技术来保证供水质量。,膜技术与饮用水净化 (purification of drinking water),MF:悬浮物、

15、细菌 UF:大分子、病毒、胶体 NF:部分硬度、重金属、农药、激素、 As 、TXM、 SO42- RO:各种杂质 ED:去氟 MC:去挥发性物质,第一代工艺,第二代工艺,第三代工艺,图2-1,图2-2 饮用水净化-巴黎14万吨/日纳滤膜饮用水装置,2.2 纯水的生产(pure water production) 超纯水、纯水、过程用水和软化水这些都是工业生产中每时每刻都离不开的,现在大多都用最经济的膜法来制备。 反渗透可除去天然水中98%以上的盐和有机物,以及95%以上的可溶性SiO2,大大地改善了后续离子交换的工作条件,使再生用酸碱耗量减少95%左右,制水成本进一步下降,且纯水质量和稳定性

16、有保障。近10多年来逐渐兴起RO+EDI的新工艺,EDI以电再生代替了离子交换树脂的酸碱再生,基本上实现了无酸碱化生产。,图2-3 纯水制备流程,Salt Reject 盐水,High Purity Product 高纯产品水,Salt Reject 盐水,Na+,Na+,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Na+,Na+,Na+,Na+,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Na+,Na+,Na+,Na+,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Na+,Na+,Na+,Na+,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Cl-,Na+,Na+,Na+,Na+,Na+,AEM,AEM,CEM,CEM,图2-4 混床型树脂填充式EDI,图2-5 从海水制备锅炉补给水,Conventional Filtration,T

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