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1、1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。解:该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp2杂化, 未参与杂化的p轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。链引发：链传递：链终止：2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH3OC(CH3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。解：3 下面两个反应的位置选择性不同解：三氟甲基是强吸电子基，存在
2、强的 I效应。 生成稳定中间体碳正离子CF3CH2CH2+。连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的I效应，即CH3OCH+=CH2，氢离子进攻 CH2，得到中间体碳正离子CH3OCH + CH3也较稳定。4解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。5 解 +HgOAc对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成, 再失去氢离子,得最终产物.6 解 碳正离子1发生重排。 不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移造成。7 解发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳
3、正离子-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。8 解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。9解10 解释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体乙烯加溴得到溴翁离子，其稳定性大于开链的伯碳正离子。异丁烯CH2=C(CH3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定。11 解释：环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物，加热后又生成环戊二烯单体。环戊二烯室温下很容易二聚（Diels-Alder反应），得到的产物有双键，还可与环戊二烯反应，这样得到的聚合物只有单键。Diels-Alder反应可逆，加热时解聚。12 解释：
4、 3-溴环己烯和HBr反应生成一个产物反-1，2-二溴环己烷，而3-甲基环己烯同样反应后生成四个产物顺-和反-1-溴2-甲基环己烷及顺-和反-1-溴-3-甲基环己烷。解：氢离子加到烯键的1-位碳原子时，正电荷在溴原子的-位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离子进攻，得到反-1,2-二溴环己烷。3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可从环上下方进攻碳正离子，故可得4种产物。13 4R- 甲基己烯与HBr反应后生成不等量的2S,4R-2-溴-4-甲基己烷和2R,4R-2-溴-4-甲基己烷。解：溴负离子进攻平面三角
5、形碳正离子, 从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A占优势。14 解释：在相同反应条件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、1.6106及2.51011。解：因为反应中间体分别是伯碳正离子,仲碳正离子,叔碳正离子,稳定性依次增大。15解：16 苯肼与丁酮在Fischer吲哚合成法条件下反应，生成两个吲哚异构体，给出它们的结构并解释原因。解： 丁酮羰基两侧都有 氢，在Fischer吲哚合成法中都可用于成环，所以产物有两种异构体1和2。 17 请比较-皮考啉和-皮考啉硝化反应活性并说明原因，给出硝化反应的主要产物。解：吡啶亲电取代反应发生在-位。-皮考啉硝化中间体的共振
6、结构中，1和2 有给电子基甲基连在碳正离子上的结构，比较稳定；-皮考啉硝化中间体无这种稳定共振结构。所以前者反应活性大。 18 吡啶N-氧化物的芳香族亲电取代反应通常发生在4-位，而不是3-位，从碳正离子的稳定性解释其原因。解 因为亲电试剂进攻吡啶N-氧化物4-位得到的碳正离子中间体,所有原子全部满足8电子构型的极限式1 参与共振,比较稳定,对杂化体贡献最大, 进攻3-位得到的碳正离子中间体没有这种稳定的极限式,所以吡啶N-氧化物亲电取代在4-位发生而不在3-位发生。19 喹啉在进行硝化反应时会生成两个不同的单硝化产物，给出它们的结构并解释原因。解：喹啉是苯环和吡啶环稠合，氮的电负性使吡啶环电
7、子云密度比苯环小，亲电取代反应发生在苯环上，酸性条件下氮接受质子后更是如此。喹啉硝化时，硝酰正离子进攻5-或8-位碳，各有两个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振；硝酰正离子进攻6-或7-位碳，各只有一个保留吡啶环系的稳定极限式参与共振。硝酰正离子进攻5-或8-位碳得到的中间体正离子稳定，过渡态势能低，所以硝化产物是5-硝基喹啉和8-硝基喹啉。20 给出4-氯吡啶与甲醇钠反应产物的结构，并用箭头描述该反应机理，包括所有的中间体。解21 4-溴吡啶与3-溴吡啶哪个可与酚基负离子发生取代反应？给出产物结构并解释原因。解：机理：反应实质是亲核加成-消去。酚基负离子与4-溴吡啶反应的中间体负离子有一种负电
8、荷在氮原子上的稳定极限式1参与共振，负离子稳定，过渡态势能低，所以酚基负离子与4-溴吡啶易反应。酚基负离子与3-溴吡啶的反应中间体负离子没有这种稳定极限式，所以两者不易反应。22解释下列反应过程： 解23 (S)-3-甲基己烷进行自由基溴代反应主要生成一个非光学活性的3-溴-3-甲基己烷，从中你可以得出什么有关自由基中间体的结构信息及反应过程。解： 因为产物为外消旋体,无光学活性,可以知晓此反应中间体自由基有平面结构。24 解释3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯和NaOCH3/CH3OH反应有相同的反应速率和产物组成。解：中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3 以及CH2
9、=CHCH(OCH3)CH3 25 解释全氟叔丁基氯(CF3)3CCl很难进行亲核取代反应。解因为三氟甲基是强吸电子基，如果该氯代烃进行SN1反应，得到的碳正离子会很不稳定；如果进行SN2反应，三个三氟甲基位阻又大。所以进行SN1，SN2反应都很困难。26 解释光学纯的Z-4-氯-2-戊烯受热时发生消旋化。解27 以2-戊烯为原料和NBS反应来制备1-溴-2-戊烯的合成路线是否可行，为什么？解：不可行，反应将主要得到4-溴-2-戊烯。因为中间体 较 CH2CH=CHCH2CH3稳定。28 CH3CH=CHCH=CHCH2Cl发生水解反应能生成几个产物？它们的相对比例如何？解：2较少，因为它无共
10、轭烯键。3中间体碳正离子最稳定（既是烯丙，又是仲），所以3比1稍多。29 解释 R-3-溴环己烯和溴加成后生成两个产物，一个有光学活性，另一个无光学活性。解产物 1 有光学活性, 2 无光学活性(有对称面) 。30解释将2-或3-氯戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到2：1的2-和3-氯戊烷的混合物解：碳正离子重排， (1)重排为 (2), 同样（2）重排为(1),（1）因5根C-H 键参与-p 共轭，比（2）4根C-H 键参与-p 共轭多点，更稳定，所以得到2-氯戊烷比3-氯戊烷多。31 解释 Z-1,2- 二氯乙烯消除氯化氢的反应速度比E- 式异构体快。解： Z-1,2- 二氯乙烯,
11、氢与氯处于反式共平面,所以易消除氯化氢。E-1,2- 二氯乙烯被消除的氢与氯不处于反式共平面,所以难消除些。32 解释内消旋2,3-二溴丁烷脱溴化氢给出E-2-溴-2-丁烯而光学活性的原料给出Z-式产物。反式消除 33 解释卤原子接在桥头碳原子上的桥环卤代烃不易发生亲核取代反应。解：如果起SN1反应,得到中间体碳正离子平面型结构,而桥环卤代烃存在刚性结构,桥头碳不易形成sp2杂化的平面构型;如果起SN2 反应, 要求亲核试剂从桥头碳背后进攻,高度空间障碍又妨碍了这一点。所以不论SN1、SN2反应都不容易,也就是不易起亲核取代反应。 34 释仲丁基氯脱氯化氢生成顺-和反-2-丁烯，二者之比为1：6(假如只有反式消除机理)。以构象A消除，得到反-2-丁烯；以构象B消除，得到顺-2-丁烯。A构象只有两个大基团相邻，B构象有三个大基团相邻，反应底物以A构象存在几率大得多，所以主要得到反-2-丁烯。此外反-2-丁烯也比顺-2-丁烯热力学稳定。35 顺-和反-4-溴-1-叔丁基环己烷进行消除反应，何者更快一点，为什么？顺-和反-2-溴-1-甲基
