《离子晶体》课件

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1、知识回顾:三种晶体类型与性质的比较,共价键,范德华力,金属键,原子,分子,金属阳离子和自由电子,很高,很低,差别较大,很大,很小,差别较大,无(硅为半导体),无,导体,氯化钠晶体,粉末状氯化钠晶体,3.4离子晶体,2Na + Cl2 = 2NaCl,氯化钠的形成过程:,一、离子晶体,1、定义:由阳离子和阴离子通过离 子键结合而成的晶体。 2、成键粒子:阴、阳离子 3、相互作用力:离子键,4、常见的离子晶体: 强碱、活泼金属氧化物、大部分的盐类。,可见:在NaCl晶体中,钠离子、氯离子按一定的规律在空间排列成立方体。,5、晶胞类型:,(1)氯化钠型晶胞,(1)钠离子和氯离子的位置:,钠离子和氯离

2、子位于立方体的顶角上,并交错排列。 钠离子:体心和棱中点;氯离子:面心和顶点,或者反之。,氯化钠的晶胞,(3)与Na+等距离且最近的Na+ 、Cl- 各有几个?,计算方法:均摊法 顶点占1/8;棱占1/4;面心占1/2;体心占1,(2)每个晶胞含钠离子、氯离子的个数,与Na+等距离且最近的Na+ 有: 12个 与Na+等距离且最近的Cl- 有: 6个,NaCl的晶体结构模型,NaCl晶体中阴、阳离子配位数,(2)氯化铯型晶胞,CsCl的晶体结构及晶胞构示意图,CsCl晶胞,(1)铯离子和氯离子的位置:,铯离子:体心 氯离子:顶点;或者反之。,(2)每个晶胞含铯离子、氯离子的个数,铯离子:1个

3、;氯离子:1个,(3)与铯离子等距离且最近的铯离子、氯离子各有几个?,铯离子:6个 ;氯离子:8个,(3)CaF2型晶胞,Ca2+的配位数:,F-的配位数:,一个CaF2晶胞中含: 个Ca2+和 个F-,8,4,4,8,(4)ZnS型晶胞,阳离子的配位数:4,阴离子的配位数:4,一个ZnS晶胞中含: 4个阳离子和4个阴离子,科学探究:,找出CsCl、NaCl两种离子晶体中阳离子和阴离子的配位数,它们是否相等?,6,6,8,8,决定离子晶体结构的因素,几何因素 晶体中正负离子的半径比 电荷因素 晶体中正负离子的电荷比 键性因素 离子键的纯粹程度(纯粹因素),科学视野,阅读思考 碳酸盐热分解的实质

4、是什么? 表3-7的有关数值说明了什么?,组成碳酸盐中阳离子的金属的金属性越弱,金属阳离子的半径越小,碳酸盐的热稳定性越差,反之越好。,各类型离子晶体晶胞的比较,Na+:,6,Cl-:,6,Cs+:,Cl-:,8,8,Zn2+:,S2-:,4,4,Ca2+:,F-:,4,8,Na+:,Cl-:,Cs+:,Cl-:,Na+:,Cl-:,Cs+:,Cl-:,Zn2+:,S2-:,Ca2+:,F-:,12,12,6,6,4,4,1,1,4,4,8,4,KBr AgCl、MgO、CaS、BaSe,ZnS、AgI、 BeO,CsCl、CsBr、CsI、TlCl,碱土金属卤化物、碱金属氧化物。,总结一,离

5、子晶体有什么特点? 无单个分子存在;NaCl不表示分子式。 熔沸点较高,硬度较大,难挥发难压缩。且随着离子电荷的增加,核间距离的缩短,晶格能增大,熔点升高。 一般易溶于水,而难溶于非极性溶剂。 固态不导电,水溶液或者熔融状态下能导电。 哪些物质属于离子晶体? 强碱、部分金属氧化物、部分盐类。,二、晶格能,定义:气态离子形成1摩离子晶体时释放的能量。 晶格能的大小与阴、阳离子所带电荷的乘积成正比,与阴、阳离子间的距离成反比。 简言之,晶格能的大小与离子带电量成正比,与离子半径成反比. 晶格能越大: 形成的离子晶体越稳定;(离子键越强) 熔点越高;硬度越大。,仔细阅读表38,分析晶格能的大小与离子

6、晶体的熔点有什么关系?离子晶体的晶格能与哪些因素有关?,【总结归纳二】 物质的熔点与晶体类型的关系 1、若晶体类型不同,一般情况下:原子晶体离子晶体分子晶体。 2、若晶体类型相同,则有: 离子晶体中,结构相似时,离子半径越小,离子电荷越高,晶格能越大,离子键就越强,熔点就越高。 原子晶体中,结构相似时,原子半径越小,共价键键长越短,键能越大,熔点越高。 分子晶体中(不含氢键时),分子组成和结构相似时,相对分子质量越大,范德华力就越强,熔点就越高。 金属晶体中,离子半径越小,离子电荷越高,金属键就越强,熔点就越高。合金的熔点比它的各成分金属的熔点低。,练习,1、下表列出了有关晶体的知识,其中错误

7、的是( ) 2、下列物质的晶体,按其熔点由低到高的排列顺序正确的是( ) ANC、SO2、CO2 BNC、CO2、SO2 CNC、MO、SO2 DNC、SO2、MO 3、用离子的电荷和半径解释下列离子晶体熔点高低的顺序。 (1)MOKC (2)MOSS (3)NFNCNB,B,C,1,2,3,4,5,6,8,7,8,中学教材上图示的NaCl晶体结构,它向三维空间延伸得到完美晶体。NiO晶体结构与NaCl相同,Ni2与邻近的O2-核间距为a10-8 ,计算NiO晶体密度(已知NiO摩尔质量为74.7gmol-1),解:在该晶体中最小正方体中所含的 Ni2+、O2个数均为:,即晶体中每个小正方体中

8、平均含有1/2个 NiO.其质量为:,而此小正方体体积为(a10-8)3,故NiO晶体密度为:,总结,课 堂 练 习 题,(a10-8)3,综合应用,变式 (1)NiO晶体结构与NaCl相同,设NiO的摩尔质量M g/mol,密度为g/mL,阿伏加德罗常数为NA,求晶胞中两个距离最近的氧离子中心间的距离为多少cm?,解题思路:(1)每个晶胞中含NiO的个数(2)一个晶胞的质量(3)一个晶胞的体积(4)晶胞的边长(5)晶胞中任一个面对角线长度的一半,主页,综合应用,(2)天然的和大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如在某种NiO晶体中就存在以下缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni

9、3+所取代。其结果晶体仍呈电中性,但化合物中Ni和O的比值却发生了变化。某氧化镍样品组成为Ni0.97O,试计算该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。,返回主菜单,参考答案: Ni3+ :Ni2+6 :91,分析: 本题命题角度较新颖,实际上难度不大,第(2)题所提供的Ni0.97O信息,实际上是一种“平均化学式”。尽管题给示意图及题目叙述中提到了有“Ni2+”空缺,但“Ni0.97O”的平均化学式与所述的“空缺”无关,它只是遵循着电中性原则,即由于掺杂多带一个电荷的Ni3+代替了部分Ni2+ ,才使“NiO”变成了“Ni0.97O”。,(2)0.97 mol的镍离子的平均带电量为2,那么1

10、 mol镍离子的平均带电量为2/0.97,这是+2和+3价的镍离子的共同电量,由此可列方程式。不同于上解的是,这种做法将0.97 mol镍离子化为1 mol镍离子来计算。 解法一: 设1molNi中含Ni2+ x mol,则含Ni3+(1-x)mol,根据电荷守恒: 2x+3(1-x)=2/0.97 x=91/97 n(Ni3+): n(Ni2+)=(1-91/97)91/97=691,解法二:因为中Nio.97O中既有+2价的离子又有+3价的镍离子,所以可写成xNiOyNi2O3的复合形式,该形式中很容易看出镍离子的总和为x+2y,氧离子的总和为x+3y,因此可列方程如下: (1):x+2y=0.97 镍离子个数守恒 x+3y=1 氧离子个数守恒 (2):(x+2y )/(x+3y)=0.97/1 同样可以求出三价镍与二价镍离子数目之比。,主页,

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