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1、第三章 酸碱平衡与酸碱滴定法思考题：1 Brnsted 理论认为 Fe3+也是一种弱酸，请写出 FeCl3 水溶液的物料平衡、电荷平衡及质子条件式。解： HOFeHe223)(F2ee3)(32MBE： ClFe FeOHeFeOHC 31)()( 322 CBE： )(3 lPBE： )()( 322 eee2 测定弱酸的离解常数常用电位滴定法，当弱酸被滴定到 50%时，此时溶液的 PH即为 PKa 值，试问这里 Ka 是 ?为什么？MaCaTK还 是,解：因为电位滴定法实际测得的是氢离子的浓度，即 。又当弱酸被滴定至 50%时，Hlg有HA=A 即有： MaHHKA测得的是混合常数。3 在
2、定性分析中常用生成酒石酸氢钾沉淀的方法检出 K+，这个实验的 PH 应控制在什么范围？解： 04.1PKa37.42Pa酒石酸的优势区域图为： H2A HA A2PH 3.04 4.37所以 PH 值应该控制在 3.044.37 之间。4 略。5 氨基乙酸溶液的质子条件和氨基乙酸等电点的质子条件是否相同？如何使氨基乙酸溶液调节到它的等点电？解：NH3CH2CO- NH3CH2COH + OH-+ =+H2O+NH3CH2CO- NH2CH2CO-+ H+ =PBE: NH3CH2COH + H+ NH2CH2CO- + OH-PBE: NH3CH2COH + H+ NH2CH2CO- + OH
3、- + + 为将氨基乙酸溶液调节至它的等电点时，所需加入的酸的浓度。所以，要使氨基乙酸溶液调节至它的等电点，需加入适量的酸。6 用 0.0200mol/l EDTA 滴定 25.00ml0.0200mol/l 的 Zn2+溶液。加入 0.10 mol/lHAc0.10 mol/lAc-缓冲溶液 2.0ml 以控制溶液的 PH 值为 5.0 左右，能否做到？如何做才能使溶液在滴定前后的 PH 的改变不超过 0.2PH 单位？解： HZnYHZn222滴定完毕，产生的 )(0192.0.51 lmoC 09.38.lg75.4.21.lg7.4lg abPK由于 molnAc.021.0小于产生
4、lH.159所以难以控制 PH 为 5.0 左右，Ac -全部转换为 HAC。 lg1AcPKa因为 10. lmoc63.01 2.lgl75.42.21HAccPAKaH设缓冲溶液中原来的总浓度为 C则： （1）1HAcC（2）63.09.从（1） C=2HAc （3）从（2） C=1.63HAc+0.031 （4）(3)-(4)得： 0.37HAc-0.031=0HAc=0.083(mol/l)可以配制 ，加 5.00ml 至体系中，则有NaAcLmolHAcLol 110.0. ，可以控制 PH 变化小于 0.2。83951. 7 （略）8 （略）9 （略）10若以甲酸做溶剂，用 0.
5、10 强碱滴定强酸，化学计量点的 PH 值及化学计量点1Lmol前后 0.5%的 PH 各为多少？解：甲酸作溶剂时，自递常数为 ，2.60SK.Ps计量点时： 对应于2HCO3OH简化，将 用H +代表2有：H += =5.310Ks即：PH SP=3.1计量点前 0.5%：剩余强酸 4.2%.10HCHHCsO02KHsC42 142.62403910)5.(2105. LmolPH=3.03计量点后 0.5%：剩余强碱 4105.2%.01SCSOHKs同上，解得 1403.9LmolPS=3.03 17.26P11 （略）12下列各溶液能否用酸碱滴定法测定，用什么滴定剂和指示剂，滴定终点
6、的产物是什么？（1） 柠檬酸（2） NaHS（3） 氨基乙酸钠（4） 顺丁烯乙酸（5） （浓度均为 0.1mol/l）462)(CHNaO（6） 0.5mol/l 氯乙酸 + 0.01mol/l 醋酸解答：（1）柠檬酸 ， ，13.PK76.42a40.3PKa因为 ，所以可以用酸碱滴定法测定，滴定剂 NaOH。830a440.61 15. bCOHPOH=3.85PH=10.15（2）NaHS H2S： , 08.17PKba95.622ba因为 ，可以滴定，滴定剂 HCl810CKb05.7. a16PH=4.2选用甲基橙作指示剂。(3)氨基乙酸钠 , 2.478.901435.2PKba
7、 65.13.20.147892PKba可以用 HCl 滴定。可滴定至第一计量点计量点产物为氨基乙酸，是两性物质 05.6)78.9352(1)(21PKaPH可选用溴甲酚紫做指示剂。（4）顺丁烯乙酸。 ，.12.Pa可用 NaOH 滴定至第二化学计量点，产物为顺丁烯乙酸盐 708.121 45. bCKOHPOH=6.7PH=7.3可选用溴百里酚蓝做指示剂(5) )0.1()(Na 1462 Lmol浓 度 均 为462)(CH87.bPK不干扰 NaOH 的测定。用 HCl 滴定 NaOH，第一计量点体系中为 462)(CHN687.102105. OHPOH=5.1PH=8.9 可选用酚酞做指示剂不能用直接法进行滴定。462)(CN但可以采用克氏定氨法测定（6） 氯乙酸 + 醋酸15.0Lmol 10.Lmol氯乙酸 醋酸86.2PKa76.4PKa56.8221 0191.)( HAcC氯 乙 酸不能分别滴定。但因为 10-8，)(2a所以可以滴定至第二计量点。计量点产物 ClCH2COO-和 Ac-。4.914. 0505. OH62POH=5.66PH=8.34选用甲酚红+百里酚蓝混合指示剂。
