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1、第二节 挥发油,概述 挥发油的组成 挥发油的通性 挥发油的提取 挥发油的分离 挥发油的鉴定 挥发油研究实例 薄荷油、莪术、吴茱萸、陈皮,(Volatile Oil) (Essential Oil),概述,挥发油：存在于植物体中的一类具有挥发性、芳香气味、能随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称，也称精油。,分布：,1、分布广泛 2、存在部位各不相同 腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中。 3、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组成成分也不同 4、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。 5、大多数呈油滴存在，也有与树脂、黏液质共存者，也有的以苷的形式存在 6、植物中挥发油的
2、含量一般在1%以下，少数可达20%,雨巷 作者：戴望舒 撑着油纸伞, 独自 彷徨在悠长,悠长 又寂寥的雨巷, 我希望逢着 一个丁香一样地 结着愁怨的姑娘. 她是有 丁香一样的颜色, 丁香一样的芬芳, 丁香一样的忧愁, 在雨中哀怨, 哀怨又彷徨; 她彷徨在这寂寥的雨巷, 撑着油纸伞 象我一样, 象我一样地 默默行着, 冷漠、凄清, 又惆怅. 她静默地走近 走近, 又投出 叹息一般的眼光, 她飘过 象梦一般地,象梦一般地凄婉迷茫. 象梦中飘过 一枝丁香地, 我身旁飘过这女郎; 她静默地远了, 远了, 到了颓圮的篱墙, 走尽这雨巷. 在雨的哀曲里, 消了她的颜色, 散了她的芬芳, 消散了, 甚至她的
3、 叹息般的眼光, 丁香般的惆怅. 撑着油纸伞, 独自 彷徨在悠长, 悠长 又寂寥的雨巷, 我希望飘过 一个丁香一样地 结着愁怨的姑娘。,生理活性：,1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、镇痛、 驱风、抗菌消炎作用 2、挥发油在香料工业中应用极为广泛 芳香“浸膏” 以香花为原料，用低沸点溶剂浸提、浓缩的制品； 芳香“净油” 将“浸膏”用乙醇处理，回收乙醇后的浓缩物, “香膏” 芳香植物原料，以乙醇提取、 浓缩的产品 “香脂” 鲜花如桂花、茉莉花的浸提一般 不用乙醇，多采用石油醚、苯冷浸制备，如果 是用脂肪吸收法制得的即为“香脂”。 “头香” 使用冷冻法或多孔聚合树脂吸附 法所得到的鲜花芳香成分。
4、,挥发油组成,萜类化合物：单萜、倍半萜及含氧衍生物 非萜类化合物： 芳香族：多数为C6-C3，如桂皮醛等 脂肪族：如甲基正壬基甲酮等 其他：如挥发性生物碱川芎嗪等,其他类化合物,尼古丁,毒藜碱,川芎嗪,通性,颜色：无色或淡黄色透明油状液体，奥有特殊颜色。 气味：大多具有芳香气味，主要来源于芳香族的含氧物。 形态：常温下为油状液体，有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来。 物理常数：有固定的物理常数，用于质量鉴定。 d:0.85-1.065 bp:70-300 ：+97-117 n:1.43-1.61,溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂；溶于高浓度的乙醇 含氧衍生物比例较高时： 当温度降低到一定程度有固体(
5、脑)析出； 滤去“脑”后为“脱脑油”或“素油”（仍含有“脑”） 稳定性：空气、光线会使之氧化变质，（颜色变深、比重加大、原有香味失去、形成树脂状物质等）；应棕色瓶密闭低温保存。 变质后的挥发油不能随水蒸气蒸馏了,挥发油的提取,水蒸气蒸馏法：通法 溶剂提取法：通法 压榨法：适用于质地软、含量高的药材。 吸收法：适用于对热敏感的贵重挥发油。 破刺法：适用于质地软、含量高的药材。 超临界流体萃取法：适用于对热不稳定、 易受热分解的挥发油。,水蒸气蒸馏法： 分离和纯化与水不相混溶的挥发性有机物常用的方法,溶剂提取法,超临界流体萃取法 原理：在临界温度和临界压力以上的相区内的 物质是液体和气体成分一相的
6、流体，即超临界流体。 扩散系数和粘度接近气体，密度却似液体，对其他 物质有很好的溶解力。在超临界温度下，改变压力 和温度，可引起流体粘度和密度的变化，即可改变 流体对物质的溶解特性。对性质不稳定，易热解的 物质有很好的提取能力，提取效率高。 二氧化碳:临界温度31.04；临界压力73atp。,挥发油的分离,冷冻法 分馏法 化学分离法 色谱分离法,冷冻法：低温（0或-20）析出固体。 薄荷油 粗脑 薄荷脑,薄荷油-10下放置12小时第一批粗“脑” 继续降温至-20（24小时） 第二批 粗“脑” 粗“脑”加热熔融 -0下放置 得较纯薄荷脑。,分馏法 利用沸点差异进行分离 单萜（双键）：三烯二烯一烯
7、 含氧单萜（官能团）：醚酮醛醇、酯酸 沸点： 单萜烯, 150-200,35-70/1333.2Pa 单萜含氧物,200-230,70-100/1333.2Pa 倍半萜, 230-300,80-110/1333.2Pa,化学分离法： 利用各组分的结构或官能团进行分离。 碱性成分：酸 酸性成分：碱 醇性成分：成酯 伯仲醇、叔醇 醛酮成分:NaHSO3法、吉拉德（Girard）试剂 其他成分,NaHSO3法 (1)醛、脂肪族甲基醛、碳原子数少于八的环酮，加成物为无色结晶，易溶于水，不溶于饱和NaHSO3液，因而析出结晶。 (2)提取时间过长或者温度过高，有可能使双键形成不可逆的亚硫酸加成物。 加成
8、物以沉淀析出，水层余有杂质,其他成分： 不饱和萜：形成结晶性加成物分离； 奥类和醚类：浓酸提取，加水析出分离； 酯类：精密分馏和色谱分离。,色谱法： 吸附色谱：氧化铝、硅胶 气相色谱，制备性气液色谱,挥发油的鉴定,物理常数的测定 化学常数的测定 功能基的鉴定 薄层鉴定 GC、GC-MS联用法鉴定,物理常数的测定 比重 旋光度 折射率 沸点,化学常数的测定 酸值： 挥发油中游离羧酸和酚类成分含量指标， 以中和1g游离酸性成分所消耗KOH的mg数表示。 酯值： 挥发油中酯类成分含量指标， 以水解1g酯所需要KOH的mg数表示。 皂化值：挥发油中游离羧酸、酚类和结合态酯总量指 标，以皂化1g挥发油所
9、需要KOH的mg数表示。 皂化值 = 酸值 + 酯值,功能基的鉴定 酸碱性：测挥发油的pH值。 酚类：三氯化铁试剂，蓝、蓝紫或绿色。 羰基化合物： 醛:银氨溶液;酮:苯肼,氨基脲,羟胺（结晶性衍生物） 内酯类化合物：亚硝酰铁氰化钠及NaOH试剂，红色渐消失。 不饱和化合物和奥类衍生物： 溴，红棕色褪去，示有不饱和化合物； 继续加溴，蓝、紫或绿色，示有奥类成分存在； 或加浓硫酸，奥产生蓝或紫色反应。,薄层鉴定 吸附剂：硅胶、中性氧化铝 展开剂：石油醚(不含氧萜)；石油醚-乙酸乙酯(含氧萜) 显色剂：萜类：1%香草醛-硫酸，鲜艳颜色； 萜烯：0.05%荧光素,溴熏,UV下显蓝或红色荧光； 2%高锰
10、酸钾，黄色； 醛：0.3%邻联二茴香胺/HAc，黄色； 酮；2,4-二硝基苯肼，黄色； 酚：2%三氯化铁，颜色反应；重氮化试剂，黄色； 内酯：异羟肟酸铁，淡红色；重氮化试剂，黄色； 酸：0.05%溴酚蓝/EtOH，黄色； 醇：硝酸铈，棕色（黄色背景）； 奥：对二甲氨基苯甲醛，蓝色； 过氧化物：碘化钾-HAc-淀粉，蓝色。,GC、GC-MS联用法鉴定 GC： 载气：氢气、氮气、氦气； 固定相：硅油、硅酮、硅酯、聚酯、PEG等； 固定液无载体，本身为固定相； 载体：耐火砖粉、硅藻土、素瓷坯等； 温度：150-250 GC-MS：气相色谱-质谱联用,实例,薄荷挥发油 莪术（ zh）挥发油 吴茱萸挥发油 陈皮挥发油,谢谢！,
