2013年高考化学二轮复习考点研习课件:1-2-4水溶液中的离子平衡

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1、第4讲 水溶液中的离子平衡,例1 已知: 25 时,弱电解质的电离平衡常数: Ka(CH3COOH)1.8105,Ka(HSCN)0.13;难溶电解质的密度积常数:Ksp(CaF2)1.51010。 25 时,2.0103 molL1氢氟酸水溶液中,调节溶液pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系,如下图所示:,请根据以上信息回答下列问题: (1)25 时,将20 mL 0.10 molL1CH3COOH溶液和20 mL 0.10 molL1HSCN溶液分别与20 mL 0.10 molL1NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)变化的示意图为:

2、,反应初始阶段,两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是_, 反应结束后所得两溶液中,c(CH3COO)_c(SCN)(填“”、“”或“”)。 (2)25 时,HF电离平衡常数的数值Ka_,列式并说明得出该平衡常数的理由_ _。 (3)4.0103 molL1 HF溶液与4.0104 molL1CaCl2溶液等体积混合,调节混合液pH为4.0(忽略调节时混合液体积的变化),通过列式计算说明是否有沉淀产生。,解析 (1)由已知可知Ka(HSCN)Ka(CH3COOH),即等浓度的两种酸中,HSCN溶液中c(H)较大,故与NaHCO3溶液反应时速率较大。CH3COOH酸性较弱,则CH3CO

3、O水解程度较大,故等浓度的CH3COONa和NaSCN溶液中c(CH3COO)c(SCN)。,1弱电解质的电离平衡的分析方法 (1)对于弱电解质的电离平衡,应该像分析化学平衡一样,认真把握电离平衡的五个特征,运用勒夏特列原理。 (2)重点分析当改变溶液中某一离子的浓度后,平衡向哪个方向移动,特别注意的是向弱电解质溶液中加酸或碱:,牢记加强酸抑制弱酸的电离,加强碱抑制弱碱的电离,但是加入的物质的离子浓度会增大; 加入酸或碱后如果能发生中和反应,被中和的离子的浓度会减小。,2证明CH3COOH是弱电解质的实验方法或事实 (1)在相同条件下取同浓度的HCl和CH3COOH,进行溶液导电性实验,盐酸的

4、导电性强。 (2)测定0.1 mol/L CH3COOH的pH,pH1。,(3)相同浓度的HCl和CH3COOH分别与相同大小颗粒的锌粒反应比较反应速率。 (4)相同pH,相同体积的HCl和CH3COOH与足量的锌粒反应, CH3COOH产生的氢气多。,(5)取相同pH的HCl和CH3COOH,稀释100倍,pH变化小的是CH3COOH。 (6)测定CH3COONa的水溶液应呈碱性。,1已知温度T时水的离子积常数为Kw,该温度下,将浓度为a molL1的一元酸HA与b molL1的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是( ) Aab B混合溶液的pH7,D混合溶液中,c(H)c(B

5、)c(OH)c(A),例2 25 时,有c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO)与pH的关系如图所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是( ),ApH5.5的溶液中:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H) c(OH) BW点所表示的溶液中:c(Na)c(H)c(CH3COOH)c(OH) CpH3.5 的溶液中:c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COOH)0.1 molL1 D向W点所表示的1.0 L溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体积变化可忽略):c(H)c(CH3COOH

6、)c(OH),解析 由图像可知,在W点时,pH4.75,溶液中c(CH3COO)c(CH3COOH)0.050 molL1,并且随pH的减小,溶液酸性增强,pHc(CH3COO),pH4.75时,c(CH3COOH)c(CH3COO),故A错误。据电荷守恒得,溶液中c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH),W点时,c(CH3COOH) c(CH3COO),故B正确。C项中,由前面的电荷守恒推知c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),又因c(CH3COO)c(CH3COOH)0.1 molL1,故C正确。D项中, W点所表示的溶液中有0.050 mol的CH3COOH和0.050

7、mol的CH3COO,通入0.05 mol HCl气体后发生反应CH3COONaHCl=CH3COOHNaCl,得到的是CH3COOH和NaCl的混合溶液,此时的溶液中,由质子守恒得c(H)c(CH3COO)c(OH),D错。答案 BC,1影响盐类水解的因素 (1)内因:有弱就水解,无弱不水解,谁弱谁水解,越弱越水解;,2比较溶液中离子浓度大小的方法 (1)牢记两个“较小” 弱电解质一般电离程度较小 01 molL1的CH3COOH溶液中 c(H)c(CH3COO)c(OH); c(H)c(CH3COO)c(OH),弱根离子一般水解程度较小,且多元弱酸根以第一步水解为主:如Na2CO3溶液 C

8、O H2O HCO OH HCO H2O H2CO3OH 所以 c(Na)c(CO )c(OH)c(HCO)。,(2)抓住三个守恒 电荷守恒规律,物料守恒规律 电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但某些关键性的原子总是守恒的。,c(Na) 2c(CO )c(HCO )c(H2CO3),质子守恒规律 即H2O电离的氢离子和氢氧根离子浓度相等。在Na2CO3溶液中水电离出OH和H,其中H以H、HCO 、H2CO3三种形式存在于溶液中,则有c(OH)c(H)c(HCO )2c(H2CO3) 特别提醒 由上述电荷守恒式减去物料守恒式也可求出质子守恒式。,2(双选)对于常温下pH为2的

9、盐酸,叙述正确的是( ) Ac(H)c(Cl)c(OH) B与等体积pH12的氨水混合后所得溶液显酸性 C由H2O电离出的c(H)1.01012 molL1 D与等体积0.01 molL1乙酸钠溶液混合后所得溶液中:c(Cl)c(CH3COO),解析:结合守恒思想(电荷守恒、原子守恒)分析、解决相关问题。盐酸中HCl电离出H和Cl,H2O电离出H和OH,根据电荷守恒有c(H)c(Cl)c(OH),A项正确。pH12的氨水中c(OH)102 molL1,氨水部分电离,氨水与盐酸等体积混合,氨水剩余,所得溶液显碱性,B项错误。pH为2的盐酸中,c(OH)1.01012 molL1,而OH全部由水电

10、离产生,故H2O电离产生的c(H)1.01012 molL1,C项正确。pH为2的盐酸与0.01 molL1乙酸钠溶液等体积混合,恰好发生反应:CH3COONaHCl=CH3COOHNaCl,生成的CH3COOH部分电离,则有c(Cl)c(CH3COO),D项错误。 答案:AC,例3 (2011年高考浙江卷)海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备MgO的实验方案:,注:溶液中某种离子的浓度小于1.0105 molL1,可认为该离子不存在;实验过程中,假设溶液体积不变。 Ksp,CaCO34.96109 Ksp,MgCO36.82106 Ksp,Ca(OH)24.68106 Ksp

11、,Mg(OH)25.611012 下列说法正确的是( ) A沉淀物X为CaCO3 B滤液M中存在Mg2,不存在Ca2 C滤液N中存在Mg2、Ca2 D步骤中若改为加入4.2 g NaOH固体,沉淀物Y为Ca(OH)2和Mg(OH)2的混合物,解析 由于HCO OHCa2=CaCO3H2O反应存在,且Ksp,CaCO34.96109,可求得c(CO )c(Ca2)1.0103 molL11.1102 molL1Ksp,CaCO3,因此X为CaCO3,A正确;Ca2反应完后剩余浓度大于1.0105 molL1,则M中存在Mg2、Ca2,B不正确;pH11.0时可求得c(OH)103 molL1,K

12、sp,Mg(OH)25.611012,c(Mg2) 1.0105,因此N中只存在Ca2不存在Mg2,C不正确;加入4.2 g NaOH固体时沉淀物应是Mg(OH)2,D错误。 答案 A,1影响难、微溶电解质溶解度的因素 (1)温度:一般情况下,难、微溶电解质的溶解大多是吸热的,升高温度,溶解度增大。 (2)同离子效应:在难、微溶电解质达到溶解平衡的溶液中,加入与上述电解质某种离子相同的强电解质时,相当于增大了溶解平衡中产物的浓度,平衡左移,溶解度减小,但Ksp 不变。,2电离平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡及影响因素,A含有大量SO 的溶 液中肯定不存在Ag BAg2SO4的溶度积常数(Ksp)为

13、1103 C0.02 mol/L的AgNO3溶液与0.2 mol/L的Na2SO4溶液等体积混合不会生成沉淀 Da点可能为Ag2SO4的饱和溶液,3某温度时,Ag2SO4在 水中沉淀溶解平衡曲线如图所示。该温度下,下列说法正确的是( ),解析:Ag2SO4在水溶液中存在如下平衡:Ag2SO4(s) 2Ag(aq)SO (aq),含有大量SO的溶液中仍可存在Ag,故A项不正确;曲线上的b点代表溶解平衡点,此点时c(Ag)2102mol/L,c(SO )5102mol/L,根据Kspc2(Ag)c(SO )(2102)251022105,故B项不正确;(0.01)20.11105Ksp,不会生成A

14、g2SO4沉淀,故C项正确;a点处(2102)211024106Ksp,溶液未达到饱和,故D项不正确。 答案:C,1错误认为溶于水能导电的物质一定是电解质,如NH3、CO2溶于水能导电,但它们是非电解质。 2将溶解性与电离程度混淆。易溶于水的电解质不一定是强电解质,如HF、CH3COOH属于弱电解质。 难溶于水的电解质不一定是弱电解质,如CaCO3、BaSO4属于强电解质。,3不注意电离条件,一种电解质在水溶液中和熔融状态下,电离情况可能不同,如:AlCl3溶于水电离,而熔融时不电离;NaHSO4溶于水NaHSO4=NaHSO ,熔融时NaHSO4=NaHSO 。,4错误认为强电解质溶液的导电能力一定比弱电解质强,如较浓醋酸的导电能力可比稀盐酸强。CaCO3虽为强电解质,但溶于水所得溶液浓度非常小,导电能力极差。 5将溶解平衡误认为电离平衡。如 BaSO4(s) Ba2(aq)SO (aq)是溶解平衡,而不是电离平衡,因为BaSO4是强电解质,不存在电离平衡。,6不注意一些特例。电解质在用水稀释的过程中,电离出的离子浓度并非一直在减小,如冰醋酸随着加水量的增大,离子浓度先增大后减小。 7分不清酸式盐的水解和电离: 如把N

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