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1、1.提取,2.分离,3.鉴定,最常用的 提取方法,天然药物化学成分的提取,常用溶剂的极性大小顺序： 水甲醇乙醇丙酮正丁醇乙酸乙酯 MeOH EtOH Me2CO n-BuOH EtOAC 三氯甲烷（氯仿）无水乙醚苯石油醚 CHCl3 Et2O C6H6,天然药物化学成分的提取,天然药物化学成分的提取,A. C6H6 B. Me2CO C. CHCl3 D. EtOAC E. Et2O 亲水性最强的是 亲水性最弱的是 按亲水性由强到弱的顺序，处于第三位的是 按亲脂性由强到弱的顺序，处于第三位的是 按亲水性由强到弱的顺序，处于第二位的是,常用分离方法,两相溶剂萃取法,沉淀法,透析法,分馏法,盐析法
2、,色谱法,结晶法与重结晶法,天然药物的提取液是诸多成分的混合体，需进一步的分离和纯化，才能得到有效成分或所需成分。,升华法,一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法),基本原理：分配定律,一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法),基本原理： 分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。,K=CU/CL,一、两相溶剂萃取法(液-液萃取法),K:分配系数,Cu:化学成分在上层溶液中的浓度,CL:化学成分在下层溶液中的浓度,*K越大，分离效果越好。,(二）萃取剂的选择原则 1.萃取剂与被萃取剂互不相溶。 2.被萃取成分在萃取剂中
3、的溶解度大于原溶剂。 3.萃取剂不与提取液中的溶质、溶剂反应。 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂。,(二）萃取剂的选择原则 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂,(三）萃取技术,1.简单萃取法,小量萃取：分液漏斗,(三）萃取技术,1.简单萃取法,小量萃取：分液漏斗,(三）萃取技术,1.简单萃取法,中量萃取：下口瓶,大量萃取：萃取罐,(三）萃取技术,1.简单萃取法,操作注意事项：,1.步骤：检漏、排气、振摇、静置、分液。 分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。, 检查分液漏斗是否漏水； 将提取液和萃取液倒入分液漏斗，适当振摇，不时排气。 将分液漏斗置于铁圈上静置 打开分液漏
4、斗上端的玻璃塞，再打开下端活塞，使下层液体从分液漏斗下端放出。 把上层液体从分液漏斗上口倒出。,加入液体体积不可超过分液漏斗溶剂的3/4,操作注意事项：,1.步骤：检漏、排气、振摇、静置、分液。 分液时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出。,2.分液漏斗内保留上层液体或者下层液体需根据具体情况决定。,3.水提取液的相对密度在1.11.2之间。,操作注意事项：,4.萃取剂用量：首次为提取液的1/21/3，之后可减少为1/41/6。,5.“少量多次”，一般萃取3次即可。,6.不要猛烈振摇，避免产生乳化现象。,用三氯甲烷萃取，易产生乳化现象。,乳化是一种液体以极微小液滴均匀地分散在互不相溶的另一
5、种液体中的作用。,静置较长时间 将乳化层抽滤 用金属丝或玻棒搅动乳化层 加热或冷冻乳化层 分出乳化层，再用新溶剂萃取 加入少量氯化钠或滴加数滴乙醇,预防乳化,避免猛烈振摇。 用三氯甲烷-乙醚混合溶剂萃取,产生乳化怎么办？,2.逆流连续萃取法： 原理：相对密度不同 萃取剂 （密度小） （分散相） 被萃取液 （密度大） （固定相） 优点：萃取完全，可防止乳化现象的产生,(三）萃取技术,2.逆流连续萃取法：,(三）萃取技术,提取液,加入试剂,降低 溶解度,沉淀,过滤,产物,（一）酸碱沉淀法 适合酸、碱或两性化合物分离,（二）乙醇沉淀法,（三）其他沉淀法,酸性成分 （游离）,+,碱性试剂,成盐,提取液
6、,加酸,酸性成分 （游离）,碱提酸沉法：,如：黄酮类、蒽醌类、酚酸类,通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,碱提酸沉法,酸提碱沉法,常用碱水：饱和石灰水、5%碳酸钠水溶液、稀氢氧化钠溶液,碱性成分 （游离）,+,酸性试剂,成盐,提取液,加碱,碱性成分 （游离）,酸提碱沉法：,如：生物碱,通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,常用酸水：稀盐酸、稀硫酸,通过改变溶剂极性而改变成分溶解度的方法,水/醇法除去水提液中的水溶性杂质,醇/水法：除去醇提液中的脂溶性杂质,通过加入某种沉淀试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。 如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅） 雷氏盐沉淀法（分离水溶性生物碱）
7、 胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）等。,基本概念：,结晶：通过溶剂处理将非结晶状物质转变为结晶状物质的过程。,重结晶：将含有较多杂质的粗结晶进一步用溶剂处理，得到较纯的结晶状物质的过程。,结晶法：根据混合物中各成分在某种溶液中不同温度下溶解度的差异性，使某一成分以结晶状态析出而与其他成分分离的一种方法。,1.选择适宜的溶剂。,不与欲结晶成分发生化学反应。 对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。 对杂质的溶解度非常大或者非常小（冷热均溶或均不溶。） 溶解度非常大：杂质留在母液中。 溶解度非常小：趁热过滤 有一定的挥发性，沸点适中。 无毒或者毒性小，便于操作。 能形成较好的结晶。,2.制备饱和溶液,
8、用有机溶剂时，使用回流装置。 用水做溶剂可直接加热。 加入比需要量略少的溶剂，加热至沸腾。若未完全溶解，再加入少量溶溶剂，加热至沸腾，如此反复至完全溶解。,3.脱色：若溶液颜色较深可加入少量活性碳，继续煮沸510min。不可将活性碳加入沸腾溶液中。 4.趁热过滤。 5.静置冷却析晶。 6.抽滤得到结晶。,常用溶剂,水，冰醋酸，甲醇，乙醇，丙酮，乙酸乙酯，三氯甲烷，四氯化碳，石油醚等。乙醚少用，不宜用来重结晶。 单一溶剂结晶不理想，也可选用两种或两种以上混合溶剂，以两种能任意比例互溶的溶剂组成为宜。,1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成 2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中的含
9、量越高越容易结晶。 3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。 4.温度 低温有利于结晶析出 5.时间 长时间放置有利于结晶析出 6.晶种 加入少量晶种有利于结晶析出,促进结晶析出的方法：,低温有助于晶体析出，若室温下难以析出，可放入冰箱。 可用玻棒摩擦容器壁表面。 加入晶种。若无此物质晶种，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即会析出晶体,盐析法是在中药水提液中，加入无机盐至一定浓度，或达饱和状态，可使某些成分在水中溶解度降低而析出，或者用有机溶剂萃取出来，从而与水溶性大的杂质而分离的方法。 常作盐析的无机盐有氯化钠、硫酸钠、硫酸镁、硫酸铵等。,透析法是利用小分子物质在溶液中可通过半
10、透膜，而大分子物质不能通过半透膜的性质，达到分离的方法。 如可除去无机盐、单糖、双糖等小分子成分。,升华法是根据某些固体物质受热后可直接气化，遇冷后又凝固为固体的性质而与其他成分分离的一种方法。 例如天然药物中的小分子物质：香豆素、游离羟基蒽醌、有机酸等成分。,分馏是对沸点相近的混合物，在分馏柱内反复进行气化、冷凝、回流等程序而分离的一种方法。,1.说出两相溶剂萃取法的基本概念。,2. 两相溶剂萃取法是依据什么原理进行的？,分配定律：在一定温度和压力下，物质溶解在两种互不相溶的溶剂中，当达到动态平衡时，此成分在两相溶剂中浓度之比是一常数，称为分配系数。,*K越大，分离效果越好。,3. 萃取时什
11、么情况下易发生乳化现象，如何处理？,振摇过于猛烈。 选用三氯甲烷做萃取剂时，易产生乳化现象，特别在碱性条件下，更易乳化。,避免猛烈振摇。 加入少量氯化钠 滴加数滴乙醇 用玻棒摩擦乳化层边缘,加热乳化层 超声破乳。 抽滤。,4. 简述萃取剂的选择原则。,1.萃取剂与被萃取剂互不相溶。 2.被萃取成分在萃取剂中的溶解度大于原溶剂。 3.萃取剂不与与提取液中的溶质、溶剂反应。 4.依据被分离物质的极性选择合适的萃取剂。 5.被萃取成分在萃取剂中应有较大的溶解度，二其他成分在萃取剂中的溶解度要小。,4. 酸碱沉淀法有那两种类型？简述它们的操作步骤。,酸性成分 （游离）,+,碱性试剂,成盐,提取液,加酸
12、,酸性成分 （游离）,碱提酸沉法：,碱性成分 （游离）,+,酸性试剂,成盐,提取液,加碱,碱性成分 （游离）,酸提碱沉法：,不与欲结晶成分发生化学反应。 对欲结晶成分热时溶解度大，冷时溶解度小。 对杂质的溶解度非常大或者非常小（冷热均溶或均不溶。） 溶解度非常大：杂质留在母液中。 溶解度非常小：趁热过滤 有一定的挥发性，沸点适中。 无毒或者毒性小，便于操作。 能形成较好的晶型。,5. 谈谈结晶溶剂的选择?,1.杂质的干扰 杂质的存在会阻碍或延缓结晶的形成 2.欲结晶成分的含量 欲结晶成分在混合物中的含量越高越容易结晶。 3.溶液的浓度 溶液浓度高易于析出结晶。但过高也不好。 4.温度 低温有利于结晶析出 5.时间 长时间放置有利于结晶析出 6.晶种 加入少量晶种有利于结晶析出,6. 影响结晶的因素有哪些?,
