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1、课前复习,1.天然药物化学研究内容（ ） A 化学成分物理化学性质 B 提取分离方法 C 结构类型及特点 D 结构鉴定 E 生物合成的途径,多选,ABCDE,2.生物合成的基本结构单元有（） A C2 B C5 C C6C3 D 吲哚C2N E C5N,ABCDE,3.生物合成的途径有（） A AA-MA途径 B MVA和途径 C 莽草酸途径 D 氨基酸途径 E 复合途径,ABCDE,4.天然药物主要成分生物碱通过何种途径合成（ ） A AA-MA途径 B MVA和途径 C 莽草酸途径 D 氨基酸途径 E 复合途径,D,单选,青蒿,青蒿素,第三节 提取分离方法 （Extract and iso
2、late）,提取 分离,提取(Extract)： 指选择适当的溶剂和适当的方法，将所要的成分溶解出来并同原料脱离的过程。,分离(Isolate)： 将提取物中所含的各种成分一一分开，并将得到的单体加以精制的过程。,提取分离前准备,所用材料基源（动、植物拉丁学名） 产地 药用部位 采集时间与方法 系统查阅文献,样品性质,方法的选择,溶剂的性质,一、天然药物有效成分的提取,溶剂提取法 水蒸气蒸馏法 升华法,（一）溶剂提取法,1.溶剂提取法原理：,相似相溶,Like dissolves like,提取溶剂选取原则,对所提取成分溶解度大，对杂质溶解度小 不与提取成分起化学变化 经济、易得、使用安全,石
3、油醚二硫化碳四氯化碳三氯乙烯苯二氯甲烷乙醚三氯甲烷乙酸乙酯正丁醇丙酮乙醇甲醇乙腈水吡啶乙酸,溶剂极性：,2.溶剂法分类,（1）浸渍法,优点： 热不稳定 缺点： 效率低,（2）渗滤法,优点： 新鲜溶剂 缺点： 溶剂消耗量大,（3）煎煮法,（4）回流提取法,缺点： 溶剂消耗量大,（5）连续回流提取法 优点： 提取效率高 缺点： 不适于提取挥发性及不稳定物质,（6）超临界流体萃取技术 （supercritical fluid extraction SFE),超临界流体： 物质处于临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以上状态时，成为单一相态，此种单一相态称为超临界流体。,（6）超临界流体萃取技术 （su
4、percritical fluid extraction SFE),在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，通过控制不同的温度、压力下以及不同种类及含量的夹带剂，使超临界流体有选择地把极性大小、沸点高低和分子量不同成分依次萃取出来。,（6）超临界流体萃取技术 （supercritical fluid extraction SFE) 超临界流体 CO2、N2O、C2H6 夹带剂：甲醇、乙醇、乙腈、丙酮 优点及局限性,无残留,安全,低温,溶解性,夹带剂,极性成分,循环利用,连用,31,小试实验装置图,（7）超声波提取技术 超声波提取: 采用超声波辅助提取溶剂进行提取的方法。 空化现象,（7
5、）超声波提取技术, 薯蓣皂苷 70%乙醇 48h 20kHz 30min,（8）微波提取法 波长：0.1-100cm 1）原理：吸收性、反射性、穿透性 极性物质吸收与非极性物质穿透性 2）影响因素 溶剂、粒度、用量,（二）水蒸气蒸馏法 挥发油多用此法，要求能挥发、与水不混溶、遇热稳定。,（三）升华法： 气态 固态 如樟木中樟脑的提取。,*二、分离与精致方法 （一）根据物质溶解度差别 1.结晶与重结晶,2.改变混合溶剂的极性 水/醇法： 水提液+醇（数倍） 多糖、蛋白质除去。,醇/水法：醇提液+水（数倍） 叶绿素、油脂除去。,醇/醚法 醇/丙酮 ： 皂苷除去,3.改变pH值 酸性化合物 + 加碱
6、 成盐 加酸 沉淀（碱提酸沉） 碱性化合物 + 加酸 成盐 加碱 沉淀（酸提碱沉）,黄酮、蒽醌、香豆素、酚酸类,生物碱类,41,42,4.金属盐络合法： pb2+、 Ca2+ 等金属离子可与酸、碱性化合物生成不溶于水的沉淀。 苦味酸、苦酮酸与生物碱成盐加无机酸分解,专属试剂沉淀法,雷氏铵盐,生物碱类,分级沉淀法,分次加入乙醇，逐级蛋白质、多糖、多肽等。,盐析法,加入易溶于水的无机盐,46,（二）根据化合物在两相溶剂间分配比差别： 1.液-液萃取法与分配系数 K：,K=Cu/CL,K ：分配系数 Cu：溶质在上相中浓度 CL：溶质在下相中浓度,例： 假定A、B两种溶质用CHCI3及H2O进行分配
7、，MA=MB=1.0g,KA=10KB=0.1,V CHCI3/VH2O=1。,91%分配在H2O中，9%分配在CHCI3,一次分配达到91%的分离,2.分离难易与分离因子：,100 10010 2 1,一次 10-12次 100次以上 无法分离,：,A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值。,3.分配比与pH 对于酸、碱及两性化合物，pH改变可使存在状态改变，如酸性化合物： HA H2O H30+ +A- Ka=H30+ A- /HA 两边取负对数 pH= pKa + log A- /HA 若全部解离，则 pH= pKa+2 若全部游离，则 pH= pKa2,同理，对于碱性化合物： B+
8、H20 BH+ +OH- Kb=BH+ OH- /B PKb=-lgKb PKb= lgKb+ BH+ /B,BH+ +H2O B+H30+ Ka=BH30+/BH+ pH=pKa+B/BH+ 讨论： 若全部解离，则 pH= pKa 2 若全部游离，则 pH= pKa + 2,共轭酸的解离：,一般 pH12，酸性物质解离状态(A-)， 碱性物质呈非解离状态(B)。,4.液-液萃取与纸色谱,确定分离因子,K有机相/水相 =,分离因子=,5. CCD法（Counter current distribution， 逆流分溶法）：,0 1 2 3 n CCD法的分离过程示意图,适宜于中等极性、不稳定物质的分离。,6.DCCC（液滴逆流色谱）多用于分离皂苷等。,HSCCC （High speed counter current chromatography）高速逆流色谱法,图1-18 HSCCC分离物质原理模拟图,上海同田生物技术有限公司- 高速逆流色谱仪HSCCC,
