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1、增分补课5 磷及其化合物增分点1膦和磷酸知识查补磷的氢化物PH3(磷化氢)又称为膦，膦分子与氨分子的结构相似，也呈三角锥形。膦是一种较强的还原剂，稳定性较差，在水中的溶解度很小(在20 时，只有氨的1/2 600)。氨溶液是弱碱，而膦溶液的碱性更弱，因此不易生成稳定磷盐。与铵盐相对应的许多磷盐都不存在，但碘化磷PH4I可由膦与碘化氢直接化合生成，碘化磷是白色固体，是比较稳定的卤化磷，而氯化磷和溴化磷在室温下便可分解。与铵盐不同，卤化磷遇水完全水解。PH4ClH2O=PH3H3OCl增分题例【例1】膦(PH3)与氨(NH3)的结构和性质相似，但是膦溶液的碱性比氨溶液的碱性更弱，氨能与卤化氢形成铵
2、盐，膦也能与部分卤化氢(如HI形成磷盐)，下列关于碘化磷(PH4I)中叙述正确的是(双选)()A碘化磷受热难分解B在碘化磷溶液中c(PH)c(I)C碘化磷溶于水后的溶液显酸性D碘化磷同氢氧化钠反应的化学方程式是PH4INaOH=NaIH2OPH3解析碘化磷与碘化铵相似，受热能分解为膦和碘化氢，A不正确。PH与NH一样，能水解使溶液显酸性，B不正确，C正确。NH4I能与NaOH反应生成NH3、NaI和H2O，PH4I也能与NaOH反应生成PH3、NaI和H2O，D正确，因此答案选CD。答案CD增分点2亚磷酸和亚磷酸盐知识查补三氧化二磷(实际上是P4O6)缓慢地同水作用生成亚磷酸：P4O66H2O
3、=4H3PO3纯的亚磷酸是一种无色固体，在水中有较大溶解度，在20 时，每100 g水能溶解82 g亚磷酸，亚磷酸是一种二元酸，其电子式和结构式分别是：亚磷酸是一种中强二元酸，它的电离常数是K11.6102，K27107。增分题例【例2】已知亚磷酸(H3PO3)只能生成两种钠盐(NaH2PO3和Na2HPO3)，由此请问下列说法正确的是()A亚磷酸中的磷呈5价B亚磷酸是二元酸C亚磷酸是三元酸D磷酸对应的也只有两种酸式盐、无正盐解析从亚磷酸(H3PO3)的化学式可知磷为3价，A错，从只能生成两种盐可知，亚磷酸是二元酸不是三元酸，B对，C错。磷酸是三元酸，可以生成两种酸式盐和一种正盐，D错。所以答
4、案应选B。答案B【例3】把PCl3加入蒸馏水中，微热，PCl3完全水解，产物之一是亚磷酸(H3PO3)，H3PO3易溶于水，它的结构式可表示为H3PO3与NaOH反应只生成Na2HPO3和NaH2PO3两种盐，这两种盐均呈碱性，在盛有H3PO3溶液的试管中加入AgNO3溶液，则析出黑色金属银沉淀，并在试管口有红棕色气体生成。(1)用化学方程式表示：H3PO3和AgNO3溶液的反应：_。(2)Na2HPO4水溶液呈碱性的原因_(用离子方程式表示)。(3)根据题意，H3PO3是_。a弱酸b二元酸c三元酸d具有还原性e强酸答案(1)2H3PO3AgNO3=AgNO2H3PO4(2)HPOH2OH2P
5、OOHH2POH2OH3PO3OH(3)abd增分点3次磷酸和次磷酸盐知识查补单质磷和热浓烧碱溶液作用除了产生磷化氢以外还生成次磷酸盐NaH2PO2。如果在反应中所用的碱是氢氧化钡，反应产物就是次磷酸钡Ba(H2PO2)2。用稀硫酸处理该盐后，除去硫酸钡沉淀，在低于130 的温度下蒸发浓缩，然后以低于0 的低温进行冷冻，可以得到H3PO2晶体，单质磷和磷酸在200 时进行反应，也可以得到次磷酸。次磷酸是一种无色的晶体，熔点26.5 ，易溶解，它是中强酸，又是一元酸，并依下式电离：H3PO2HH2PO次磷酸是一元酸的原因是结构中有两个氢原子直接与磷原子相连，不能电离，其电子式和结构式分别是：次磷酸和它的盐都有较强的还原性，次磷酸盐一般易溶于水，其中碱土金属次磷酸盐的溶解度较小。增分题例【例4】已知磷酸分子中的三个氢原子都可以跟重水分子(D2O)中的D原子发生氢交换。又知次磷酸(H3PO2)也可跟D2O进行氢交换，但次磷酸钠(NaH2PO2)不再能和D2O发生氢交换。因此可推断H3PO2的分子结构是()解析从题上所给信息可知OH中的H才能与D2O进行氢交换，中的氢不能和D2O进行氢交换，又从NaH2PO2和D2O不能进行氢交换可得，NaH2PO2中没有OH结构，所以H3PO2的结构为，答案应选B。答案B
