光谱考试必备资料

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1、1. 名词解释2. 光谱缓冲剂:为了减少试样成分对弧焰温度的影响使弧的温度稳定,在试样中加入一种或几种辅助物质,用来抵偿试样变化的影响,这些物质称为3. 重原子效应:主要指一些卤原子取代,芳烃取代后荧光强度随卤素原子量增大而减小,磷光强度则相应增加的现象。4. 化学改进剂:试样中加入一种物质能与试样组分发生化学反应,从而提高机体挥发性或改变待测元素挥发性。5. 闪耀光栅:是一种多狭缝部件,又多狭缝干涉和单狭缝衍射联合作用,具有闪耀特性的光栅(当入射角,衍射角和刻线平面与光栅平面夹角相等时对应的极大波长处讲集中75%80%的入射光强度的光栅)6. 荧光猝灭:当荧光分子与溶剂或其他溶质分子相互作用

2、及能量转移,使荧光强度减弱甚至消失的现象。7. Zeeman 效应:在磁场作用下,简并曲线发生分裂的现象。8. 自蚀:当自蚀现象严重时,谱线中心的辐射强度完全被吸收的现象。9. 磷光:处于第一激发单重态的电子,有可能经系间跃迁至第一激发三重态,再经振动弛豫跃迁至最低能级,然后激发到基态辐射出磷光。10. 动力学光谱分析:根据反应时间与吸光度关系建立起来的光谱分析法。11. 弛豫:在同一能级中高能态的电子跃迁到低能态的过程,并以无辐射跃迁放出能量。12. 化学发光效率:指发光分子数与参加反应的分子数的比值。13. 联用技术:两种或两种以上分析技术的联合使用。14. 光学分析法:根据物质发射的电磁

3、辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析化学。15. 比浊法:测定光线通过溶液混悬颗粒后的光吸收或光散射程度的定量方法。16. 原子吸收光谱法:基于被测元素基态原子蒸汽状态对其原子共振辐射的吸收进行元素分析的方法。17. 光谱法:基于物质与辐射能作用时,测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。18. 非光谱法:利用物质与电磁辐射的相互作用测定电磁辐射的反射、折射、衍射和偏振等基本性质变化的分析方法。19. 荧光:某些物质被紫外光照射后,物质分子吸收辐射而成为激发态分子,然后回到基态的过程中发射出荧光。20. 光的散射:当光通过均匀媒质悬浮的颗

4、粒或分子时,部分光束将偏离原来方向而分散到各个不同方向去。21. 瑞利散射:入射光在线度小于光的波长的颗粒上散射的现象。22. 拉曼散射:如果散射是光子与物质分子发生能量交换引起的,即不仅光子的运动方向发生变化,能量也变化,成为23. 拉曼位移:散射光的频率与入射光的频率不同,称为24. 拉曼效应:光通过介质时由于入射光与分子运动相互作用而引起的频率发生变化的散射。25. 棱镜的色散作用:当含有不同波长的复合光通过棱镜时,不同波长的光就会因折射率不同而分开,成为26. 棱镜的分辨率 R:将两条靠的很近的谱线分开的能力。27. 干涉:当频率相同、振动方向相同、周期相等或周相差保持恒定的波源所发射

5、的相干波互相叠加时。会产生波的干涉现象。28. 衍射:光波绕过障碍物而弯曲的向它后面传播的现象。29. 狭缝:由两片经过精密加工,且具有锐利边缘的金属片组成,其两边必须保持平行,平且处于同一平面。30. 光栅:一种多狭缝部件,是多狭缝干涉和单狭缝衍射联合作用的结果。31. 溅射:在电场作用下,质量转重,速度较快的正离子向阴极运动并轰击阴极表面,不但使阴极表面的电子被击出,而且还使阴极表面的原子获得能量从晶格能的缚束中逸出而进入空间的现象。32. 燃烧速度:指由着火点向燃烧混合气其它点传播的速度。33. 释放剂:能与干扰物质生成比被测元素更稳定的化合物,使被测元素释放出来的试剂。34. 保护剂:

6、能与被测元素生成易分解的或更稳定的配合物,防止被测元素与干扰组分生成难离解化合物的试剂。35. 电离干扰:在高温条件下,原子会电离,使基态原子数减少,吸光度下降的现象。36. 消电离剂:比被测元素电离电位低的元素,相同条件下消电剂首先电离,产生大量电子,抑制被测元素的电离。37. 吸收线重叠:共存元素吸收线与被测元素分析线波长很接近时,两谱线重叠或部分重叠的现象。38. 分子吸收:在原子化过程中生成的分子对辐射的吸收。39. 特征浓度:能产生 1%吸收信号时所对应的被测元素的浓度。40. 检出限:以特定的分析方法,以适当的置信水平被检出最低浓度或最小量。41. 趋肤效应:交变电流通过导体时,由

7、于感应作用引起导体截面电流分布不均匀,愈近导体表面电流密度越大的现象。42. 光谱背景:在线状光谱上,叠加着由于连续光谱和分子带状光谱等造成的谱线强度。43. 轫致辐射:由电子通过荷电粒子库伦场时受到加速或减速引起的连续辐射。44. 激发电位:原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量称45. 共振线:由激发态向基态跃迁所发射的谱线。46. 能级图:把原子中所有可能存在的状态的光谱项-能级及能级跃迁用图解的形式表示出来。47. 禁戒跃迁线:不符合光谱选律的谱线。48. 跃迁几率:一个原子在单位时间内两个能级之间跃迁的几率。49. 自吸:原子在高温时被激发,发射某一波长的谱线,而处于低温状

8、态的同类原子又能吸收这一波长的辐射的现象。50. 共振变宽:由于同类原子相互碰撞引起的。51. 击穿:当电极间电压增大,电流也随之增大,当电极间电压增大到某一定值时,电流突然增大到差不多只受外电路中电阻的限制,即电极间电阻突然变得很小的现象。52. 自持放电:在电极间的气体被击穿后,即没外界电离作用,仍然继续保持电离使放电持续,这种放电称53. 击穿电压:使电极间击穿而发生自持放电的最小电压。54. 引燃:使用一个小功率的高频振荡放电器使气体电离,称为55. 燃烧电压:自持放电发生后,为了维持放电所必需的电压。56. 阳极斑:直流电弧工作时,阴极释放出来的电子不断轰击阳极使其表面出现一个炙热的

9、斑点,称为57. 直流等离子焰:经惰性气体压缩的大电流直流弧光放电,可获得一股高速喷射的等离子火焰,成为58. 灵敏线:是元素激发电位低,强度较大的谱线,多是共振线。59. 最后线:指当样品中某元素的含量逐渐减少时,最后仍能观察到的几条谱线。它也是该元素的最灵敏线。60. 光谱载体:进行光谱定量分析时,在样品中加入一些有利于分析的高纯度物质。61. 共振荧光:发射与原吸收线波长相同的荧光。62. 非共振荧光:荧光的波长与激发光不同时,称为63. 敏化荧光:受激发的原子与另一种原子碰撞时,把激发能传递给另一个原子使其激发,后者再从辐射形式去激发而发射荧光,即为64. anti-stokes 荧光

10、:当自由原子跃迁至某一能级,其获得的能量一部分是由光源激发能供给,另一部分是热能供给,然后返回低能级说发射的荧光为65. 量子效率:单位时间内发射的荧光光子数/单位时间内吸收激发光的光子数。66. stokes 位移:在溶液中分子荧光发射相对于吸收位移到较长的波长,称为67. 内滤光作用:溶液中若存在能吸收激发或荧光物质所发射的光能的物质。就会使荧光减弱的现象。68. 碰撞猝灭:指处于激发单重态的荧光分子与猝灭剂分子相碰撞,使激发单重态的荧光分子以无辐射跃迁的方式回到基态,产生猝灭作用。69. 外部重原子效应:含重原子的溶剂,由于重原子的高核电荷引起或增强了溶质分子的自旋-轨函耦合作用,从而增

11、大了 S0-S1 吸收跃迁和 S1-T1 间跨越跃迁的几率,有利于磷光的发生和增大磷光的量子产率,这种作用称为70. 化学发光:吸收化学能使分子发光的过程。71. 直接发光:被测物质作为反应物直接参加化学发光反应,生成电子激发态产物分子,此初始激发态能辐射光子。72. 间接发光:被测物 A 或 B,通过化学反应生成初始激发态产物 C*,C*不直接发光,而是将其能量转移给 F,使 F 跃迁回基态,产生发光。73. 第三元素的影响:由于其它元素存在而影响待测元素谱线强度的作用。74. 离峰校正法:在被测谱线附近两侧测量背景强度,取其平均值作为被测谱线的背景强度 Ib,若是均匀背景,以谱线的任一侧的

12、背景强度作为被测谱线的背景强度。75. 特殊溶剂效应:指荧光体和溶剂分子间的特殊化学作用。76. 一般溶剂效应:指溶剂的折射率和介电常数的影响。77. 通带:单色器从给定光源中分离出某个标称波长或频率处得辐射范围。78. 通带宽度:在给定单色器标称波长 0 处,透过单色器通带曲线上高度一半峰处所包括的波长范围称为79. 生色团:分子中决定电子吸收带波长和强度的原子团及其相关的化学键,称为80. 助色团:与生色团相连时,能使生色团的吸收波长移向长波长,吸收强度增加的基团。81. 内部转换:发生在相同多重度等能态间的一种无辐射跃迁过程。82. 系间跨越:指不同多重度状态间的一种非辐射跃迁过程。简答

13、题1、 试比较 AES、AFS 和 AAS 仪器结构上的异同点,并比较分析方法的优缺点答:相同点:三者都由光源、单色器和吸收池、检测器、读出器件组成。不同点:(1)AES 吸收池就是电弧或火花的电极,不需要外加辐射源,AFS 和AAS 需辐射光源。 (2)AFS 的光源辐射方向与检测器接收荧光方向成 90,AES,AAS光源方向与检测器接收方向一致。 (3)AFS 吸收池四面都能透光优缺点:(1)三者的检出限都很低(2)FAAS、FAFS、ICP 的精密度、准确度很好,但 GFAAS、GFAFS、直流电弧的精密度、准确度较差。 (3)FAAS、FAFS 的样品小好多,而 GFAAS、GFAFS

14、 样品消耗极少,AES 样品消耗少。 (4)AAS 多元素检测差,而 AFS、AES 多元素检测好( 5)AAS 线性范围较窄,AFS、AES 线性范围较宽(6)AAS 、 AFS 操作简单,AES 操作复杂(7)FAAS、FAFS 费用低,GFAAS、GFAFS 、ICP 、直流电弧费用较高。分析方法:相同点:都是相应能级间跃迁产生的光谱,信号强度与元素性质、谱线特征及外界条件存在依赖关系,遇到的干扰有些是相同的。不同点:(1)研究对象不同:AES 测定待测元素的激发辐射强度;AFS 测定受激跃迁发射荧光强度,激发方式与 AES 不同;AAS 测定待测原子蒸汽对光源共振线的吸收强度。 (2)

15、谱线数目不同,光谱干扰差别很大。 (3)温度影响不同2、 ICP 火焰形成过程答:ICP 是利用高频感应电流激发 Ar 气流,产生类似于火焰的激发光源。试样被雾化器吸入形成细雾并导入等离子炬管,另有高频电磁场提供给等离子体能量,高频电流通过以铜管绕成的感应圈,产生交变电磁场,并将高频电能耦合到石英炬管内。炬管内的工作气体 Ar 用高压电火花点燃,炬管内的 Ar 电离,产生感应电流。电离产生的电子和离子被电场加速,同时与未电离的气体分子碰撞,使更多气体电离,这些电子和离子各在相反方向沿炬管内闭合回路流动,形成一个电阻很小,电流很大的涡电流,在管口形成稳定的等离子炬焰,释放出大量热能。3、 为什么

16、 AES 中背景存在会引起工作曲线弯曲?摄谱法如何进行背景校正?答:因为背景存在会形成光谱干扰,在线状光谱上,会叠加由连续辐射或带状光谱等导致的吸收谱线而使结果偏差,引起工作曲线弯曲。摄谱法校正:(1)测出背景黑度 SB,然后测出待测元素谱线黑度为分析线与背景相加的黑度 S(L+B) (2)由乳剂特性曲线查出 lgI(L+B)与 lgIB , 再计算出 I(L+B) 和IB(3)将 I(L+B)与 IB 相减即得 IL4、 叙述荧光分析中的镜像规则并加以解释答:是指荧光吸收光谱和发射光谱呈镜像对称关系。因为同种原子的激发态振动能级与基态振动能级相似。分子吸收光谱是由基态激发至第一激发态的各振动能级上所产生的,其形状决定于第一激发态中各振动能级的分布情况。荧光光谱是激发分子由最低激发态的最低振动能级回到基态的各振动能级上所产生的,其分布决定于各振动能级的分布情况。由于基态和第一激发态的振动能级分布情况是相似的,因此荧光光谱和吸收光谱的形成是相似的。5、 为什么分子荧光光谱法比紫外-可见光谱分析法测定灵敏度高?答:(1)

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