江苏省邳州市第二中学2012-2013学年高中化学 第四章《电化学原理》课件 新人教版选修4

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1、第5讲 电化学原理,例1 (2012年高考海南卷)新型高效的甲烷燃料电池采用铂为电极材料,两电极上分别通入CH4和O2,电解质为KOH溶液。某研究小组将两个甲烷燃料电池串联后作为电源,进行饱和氯化钠溶液电解实验,如图所示。,回答下列问题: (1)甲烷燃料电池正极、负极的电极反应分别为_、_; (2)闭合K开关后,a、b电极上均有气体产生,其中b电极上得到的是_,电解氯化钠溶液的总反应方程式为_; (3)若每个电池甲烷通入量为1 L(标准状况),且反应完全,则理论上通过电解池的电量为_(法拉第常数F9.65104Cmol1,列式计算),最多能产生的氯气体积为_L(标准状况)。,解析 (1)甲烷燃

2、料电池的总离子反应方程式为:CH42O22OH=CO 3H2O,正极反应式为2O24H2O8e=8OH,负极反应式由总反应式减去正极反应式即可得到;(2)由图示可知,甲烷燃料电池中通入CH4的一极为负极,因而与之相连的b电极为阴极,产生的气体为氢气;(3)1 mol甲烷被氧化失去电子8 mol,电量为89.65104C,题中虽有两个燃料电池,但电子的转移只能用一个电池的甲烷量计算,可根据CH48e4Cl2计算出标准状况下产生氯气的体积为4 L。 答案 (1)O22H2O4e=4OH,1原电池的正负极、电解池的阴阳极的判断 (1)原电池的正负极 根据组成原电池的两极电极材料判断,一般是较活泼的金

3、属为负极,活泼性较弱的金属或能导电的非金属为正极。 据电子流动方向或电流方向判断,电子流动方向:由负极正极;电流方向:由正极负极。 根据原电池里电解质溶液中离子的移动方向判断,在原电池的电解质溶液内,阳离子向正极移动,而阴离子向负极移动。 根据原电池两极发生的变化判断,原电池的负极总是失电子,发生氧化反应;而正极总是得电子,发生还原反应。,(2)电解池的阴阳极 根据所连接的外加电源判断,与直流电源正极相连的为阳极,与直流电源负极相连的为阴极。 据电子流动方向判断,电子流动方向为:电源负极阴极阳极电源正极。 根据电解池里电解质溶液中离子的定向移动方向判断,在电解池的电解质溶液内,阳离子向阴极移动

4、,而阴离子向阳极移动。 根据电解池两极产物判断,一般情况下: 阴极上的现象是:析出金属(质量增重)或有无色气体(H2)放出; 阳极上的现象是:有非金属单质生成,呈气态的有Cl2、O2或电极质量减轻(活性电极作阳极)。,2电极反应式及总反应方程式的书写 (1)原电池中电极反应式 分析两极情况,直接书写电极反应式,并将两极反应式相加得总反应方程式; 已知总反应方程式,可根据氧化还原情况,首先写出较易书写的一极的电极反应式,然后用总反应方程式减去前者,即得另一极的电极反应式。,(2)电解池中的电极反应式,(3)在判断电极反应式书写正误时,还要看是否遵循质量守恒定律和电荷守恒定律。,3离子移动的方向,

5、(2)带盐桥的原电池 盐桥中的阳离子移向正极,阴离子移向负极。,1(2011年高考新课标全国卷)铁镍蓄电池又称爱迪生电池,放电时的总反应为: FeNi2O33H2O=Fe(OH)22Ni(OH)2 下列有关该电池的说法不正确的是( ) A电池的电解液为碱性溶液,正极为Ni2O3、负极为Fe B电池放电时,负极反应为Fe2OH2e=Fe(OH)2 C电池充电过程中,阴极附近溶液的pH降低 D电池充电时,阳极反应为2Ni(OH)22OH2e=Ni2O33H2O,解析:由铁镍蓄电池放电时的产物全部是碱可知,电解液为碱性溶液,放电时负极发生氧化反应,正极发生还原反应,故Fe为负极,Ni2O3为正极,A

6、正确。放电时,Fe失电子被氧化,负极反应为Fe2OH2e=Fe(OH)2,B正确。充电时,阴极发生还原反应,电极反应为Fe(OH)22e=Fe2OH,pH增大,C错误。充电时,阳极发生氧化反应,电极反应为2Ni(OH)22OH2e=Ni2O33H2O,D正确。 答案:C,(2)(2011年高考四川卷)用吸收H2后的稀土储氢合金作为电池负极材料(用MH表示),NiO(OH)作为电池正极材料,KOH溶液作为电解质溶液,可制得高容量、长寿命的镍氢电池。电池充放电时的总反应为: NiO(OH)MH Ni(OH)2M 电池放电时,负极的电极反应式为_。 充电完成时,Ni(OH)2全部转化为NiO(OH)

7、。若继续充电将在一个电极产生O2,O2扩散到另一个电极发生电极反应被消耗,从而避免产生的气体引起电池爆炸,此时,阴极的电极反应式为_。,解析 (1)铁做阳极发生反应:Fe2e=Fe2,产生还原剂Fe2,可使Cr2O 还原成Cr3,最终生成Cr(OH)3沉淀。 阴极发生反应:2H2e=H2,溶液中c(H)降低,溶液的pH升高。由于Fe(OH)2极易被氧化生成Fe(OH)3,故溶液中还生成Fe(OH)3沉淀。 (2)根据条件可知,MH在负极失电子,电极反应式为MHOHe=H2OM。 在阴极O2得电子和H2O作用生成OH,电极反应式为O22H2O4e=4OH。 答案 (1)阳极反应为Fe2e=Fe2

8、,提供还原剂Fe2 2H2e=H2 Fe(OH)3 (2)MHOHe=MH2O O22H2O4e=4OH,1电解质溶液的电解规律,电解后电解质溶液恢复时要注意,从溶液中出去哪些原子,则需按比例补充哪些原子。如电解盐酸从溶液中出去的是H2和Cl2(11),故补入时应通入HCl气体而不是加入盐酸。,2关于金属腐蚀的问题 (1)干燥的环境下以化学腐蚀为主,一般情况下以电化学腐蚀为主。 (2)金属腐蚀快慢的判断方法 电解原理引起的腐蚀原电池原理引起的腐蚀有防腐措施的腐蚀。 (3)钢铁吸氧腐蚀过程,Fe(OH)3Fe2O3xH2O(铁锈),特别提醒 铁作电极一般不能直接转化为Fe3。,2(2012年高考

9、山东卷)下列与金属腐蚀有关的说法正确的是( ),A图a中,插入海水中的铁棒,越靠近底端腐蚀越严重 B图b中,开关由M改置于N时,CuZn合金的腐蚀速率减小 C图c中,接通开关时Zn腐蚀速率增大,Zn上放出气体的速率也增大 D图d中,ZnMnO2干电池自放电腐蚀主要是由MnO2的氧化作用引起的 解析:A项:插入海水中的铁棒靠近液面的位置与氧气接触,易发生吸氧腐蚀;B项:开关由M改置于N时,Zn作负极,CuZn合金作正极,合金受到保护;C项:接通开关形成原电池,Zn作负极,Zn的腐蚀速率增大,但气体是在Pt电极上生成;D项:ZnMnO2中自放电腐蚀主要是Zn发生氧化反应而自放电。 答案:B,1在分

10、析原电池时,往往错误地认为阳离子移向负极,阴离子移向正极。 2错误地认为电子通过电解质溶液,在闭合电路中电子走陆路(导线),离子走水路(电解质溶液),电子并不通过电解质溶液,内电路是离子定向移动而导电。 3易把电解MgCl2溶液的离子方程式错写成: 2Cl2H2O 2OHCl2H2 忽视了Mg(OH)2难溶于水,正确的离子方程式应为:Mg22Cl2H2O Mg(OH)2Cl2H2。,4电解AlCl3溶液误认为会先沉淀,后溶解,事实上生成的Al(OH)3不会转化为AlO 或Al(OH) 。 5误认为活泼金属一定做负极。但也不一定,如在MgAlNaOH溶液构成的原电池中,由于相对于NaOH溶液来说

11、铝比镁活泼,故铝做负极,镁做正极。 6在电解食盐水的过程中错误认为阳极区显碱性。 理由是OH带负电荷,向阳极移动。事实是阴极上H得电子生成H2,破坏了水的电离平衡,使阴极区c(H)c(OH),溶液显碱性。,7电解过程中,若只是水被电解,误认为溶液的pH不发生变化。但若电解氢氧化钠溶液、硫酸溶液等,虽然溶质的量未变,但是溶液的浓度增大,故pH发生变化。 8用惰性电极电解NaCl溶液、CuSO4溶液时,当NaCl或CuSO4完全反应后,误认为反应也停止了。实际反应后生成NaOH或H2SO4能继续电解。,判断正误:(正确的打“”号,错误的打“”号) 1(2012年高考江苏卷)镀铜铁制品镀层受损后,铁

12、制品比受损前更容易生锈。() 2(2011年高考江苏卷改编)铅蓄电池放电时的负极和正极质量均增大。() 3(2011年高考山东卷)电解AlCl3、FeCl3、CuCl2的混合溶液时,阴极上依次析出Cu、Fe、Al。() 4(2012年金华模拟)有盐桥的原电池,可撤掉盐桥,换一根铜导线,以构成闭合回路。(),5(2012年威海模拟)惰性电极电解三氯化铁、硫酸铜的混合溶液,阴极析出的铜与线路中流过的电子关系如图所示。() 6(2012年江门模拟)在以氢氧化钾为电解质溶液的甲醇燃料电池中,负极反应式为:CH3OH8OH6e=CO 6H2O(),【案例1】 如图,两电极上发生的电极反应如下: a极:2

13、H2e=H2 b极:Zn2e=Zn2 则以下说法不正确的是( ) A该装置可能是电解池 B该装置中电解质溶液的pH可能等于7 Ca、b可能是同种电极材料 D该过程中能量的转换一定是化学能转化为电能 【易错剖析】 错误原因是思维定式,没有根据题中给出电极反应进行分析。从而错选A或C。,【规范解答】 该装置为原电池时,则b为负极,材料为Zn,a为正极,材料为活泼性比Zn弱的金属,电解质溶液为非氧化性酸溶液;该装置为电解池时,b极为阳极,材料为Zn,a极为阴极,材料可为活性电极或惰性电极,电解质溶液为活泼金属的盐溶液。因此该装置既可能为原电池,也可能为电解池,A对,D错;若该装置为电解池,当电解质为

14、NaCl时,pH7,B对;该装置为电解池时,电极材料均可为Zn,C对。 【答案】 D,【案例2】 (2011年高考山东卷)以KCl和ZnCl2混合液为电镀液在铁制品上镀锌,下列说法正确的是( ) A未通电前上述镀锌装置可构成原电池,电镀过程是该原电池的充电过程 B因部分电能转化为热能,电镀时通过的电量与锌的析出量无确定关系 C电镀时保持电流恒定,升高温度不改变电解反应速率 D镀锌层破损后对铁制品失去保护作用 【易错剖析】 本题易错选B。受电能转化为热能的误导,从而错选B。受温度升高化学反应速率加快的误导认为C不正确。,【规范解答】 A项,未通电时是原电池,但电镀过程并不是原电池的充电过程,故A错误;B项,消耗锌时转移的电子与通过的电量有确定的关系,故锌的析出量与通过的电量有确定关系,故B错误;C项,电镀时保持电流恒定,有利于保证电镀的质量,温度不影响电解的速率,故C正确;D项,镀锌层破损后与铁构成了原电池,锌作负极被腐蚀,保护了铁,故D错误。 【答案】 C,

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