通用版2018学年高考化学二轮复习选择题命题区间5__水溶液中的离子平衡讲义

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1、选择题命题区间5水溶液中的离子平衡1(2017全国卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()AKa2(H2X)的数量级为106B曲线N表示pH与lg的变化关系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时,c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析:选DH2X的电离方程式为H2XHHX,HXHX2。当1时,即横坐标为0.0时,Ka1c(H),Ka2c(H),因为Ka1Ka2,故c(H)c(H),即pHpH,结合图知,曲线N代表第一步电离,曲线M代表第二步电离。Ka2105.4,A项正确;由上述分析知,

2、曲线N表示pH与lg的变化关系,曲线M表示pH与lg的变化关系,B项正确;选择曲线M分析,NaHX溶液中1则lg0,此时溶液pHc(OH),C项正确;电荷守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2),中性溶液中存在c(H)c(OH),故有c(Na)c(HX)2c(X2),由C项分析知,c(HX)c(X2)或c(HX)c(X2)时溶液一定呈酸性,故中性溶液中c(HX)c(H2A)c(A2)DpH4.2时,c(HA)c(A2)c(H)解析:选D根据题给图像,pH1.2时,(H2A)(HA),则c(H2A)c(HA),A项正确;根据HAHA2,可确定K2(H2A),根据题给图像,pH4

3、.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2),即lgK2(H2A)lg c(H)4.2,B项正确;根据题给图像,pH2.7时,(HA)(H2A)(A2),则c(HA)c(H2A)c(A2),C项正确;根据题给图像,pH4.2时,(HA)(A2),则c(HA)c(A2)0.05 molL1,而c(H)104.2molL1,则c(HA)c(A2)c(H),D项错误。3(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()AKsp(CuCl

4、)的数量级为107B除Cl反应为CuCu22Cl=2CuClC加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu平衡常数很大,反应趋于完全解析:选C由题图可知,当lg0时,lg约为7,即c(Cl)1 molL1,c(Cu)107 molL1,则Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的数量级为107,A项正确;根据题目信息可知B项正确;Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的,并不是加入Cu越多,Cu浓度越高,除Cl效果越好,C项错误;由题图可知,交点处c(Cu)c(Cu2)106molL1,则2Cu=Cu2Cu的平衡常数K106,该平衡常数很大,因而反应趋于完全,D项正确。4.(20

5、16全国卷)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入0.10 molL1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是()A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)DN点处的溶液中pH12解析:选DA项用0.10 molL1盐酸滴定20.0 mL 0.10 molL1氨水,二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl,应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)20.0 mL时,二者恰好完全反应生成NH4Cl,此时溶液呈酸性,

6、而图中M点溶液的pH7,故M点对应盐酸的体积小于20.0 mL。C项M点溶液呈中性,则有c(H)c(OH);据电荷守恒可得c(H)c(NH)c(OH)c(Cl),则有c(NH)c(Cl),此时溶液中离子浓度关系为c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)。D项NH3H2O为弱电解质,部分发生电离,N点时V(HCl)0,此时氨水的电离度为1.32%,则有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103 molL1,c(H) molL17.581012 molL1,故N点处的溶液中pH12。5.(2016全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是()A向0.1 molL1CH3COOH溶液中加入少

7、量水,溶液中减小B将CH3COONa溶液从20 升温至30 ,溶液中增大C向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1D向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变解析:选DA项,CH3COOHCH3COOH,K,则,加水稀释,K不变,c(CH3COO)减小,故比值变大。B项,CH3COONa溶液中存在水解平衡:CH3COOH2OCH3COOHOH,K,升高温度,水解平衡正向移动,K增大,则减小。C项,溶液呈中性,则c(H)c(OH),根据电荷守恒可知,c(Cl)c(NH)。D项,向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,沉淀溶解平衡逆向移动,由于,Ksp仅与温度有关,故不变。

8、6(2014全国卷)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是()ApH5的H2S溶液中,c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液,稀释10倍后,其pHb,则ab1CpH2的H2C2O4溶液与pH12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na):解析:选DApH5的H2S溶液中H的浓度为1105 molL1,但是HS的浓度会小于H的浓度,H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离,故H的浓度大于HS的浓度,错误。B.弱碱不完全电离,弱碱稀释10倍时,pH减小不到一个单位,a碳

9、酸的酸性次氯酸的酸性,根据越弱越水解的原则,pH相同的三种钠盐,浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠,则钠离子的浓度为,故D正确。7(2013全国卷)已知Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(AgBr)7.71013,Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和CrO,浓度均为0.010 molL1,向该溶液中逐滴加入0.010 molL1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()ACl、Br、CrOBCrO、Br、ClCBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl解析:选C设加入一定体积的AgNO3溶液时,溶液中Cl、Br和CrO的浓度均为c molL1,

10、则形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag浓度分别是molL1、molL1、 molL1,比较Ksp数值可知,Br形成沉淀时所需Ag浓度最小,即最先产生沉淀;CrO形成沉淀时所需Ag浓度最大,即最后产生沉淀。8(2013全国卷)室温时,M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq)Kspa。c(M2)b molL1时,溶液的pH等于()A.lg() B.lg()C14lg() D14lg()解析:选C根据M(OH)2的Kspc(M2)c2(OH),则溶液中c(OH) molL1,则pHlg c(H)lg101414lg()14lg()。9(1)(2015全国卷节选)浓缩液中主要含有I、

11、Cl等离子。取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶液,当AgCl开始沉淀时,溶液中为_。已知Ksp(AgCl)1.81010,Ksp(AgI)8.51017。(2)(2014全国卷节选)氯的测定:准确称取样品,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。滴定终点时,若溶液中c(Ag)2.0105 molL1,c(CrO)为_molL1。已知:Ksp(Ag2CrO4)1.121012解析:(1)当AgCl开始沉淀时,溶液中4.7107。(2)c2(Ag)c(CrO)4.01010c(CrO)1.121012,c(CrO

12、)2.8103 molL1。答案:(1)4.7107(2)2.8103水溶液中的离子平衡是高考的重点,在试题命制时,既可在选择题中作为独立的题型呈现,又可在非选择题中结合化学实验、化工流程及反应原理等其他知识综合呈现,主要考查弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用,溶液中粒子浓度大小的比较,Ksp、pH的计算,中和滴定的计算、指示剂的选择等。(一)电离平衡和溶液的酸碱性1电离平衡中的三个易错点(1)电离平衡向正向移动,弱电解质的电离程度不一定增大,如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸,平衡向电离方向移动,但醋酸的电离程度减小。(2)弱电解质在加水稀释的过程中,溶液

13、中所有离子浓度不一定都减小,如氨水加水稀释时,c(H)增大。(3)由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液不一定呈碱性。2图像法理解一强一弱的稀释规律(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多(2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大加水稀释相同的pH,醋酸加入的水多3水的电离和溶液的酸碱性(1)水的电离任何条件下,水电离出的c(H)c(OH);常温下,离子积常数KW1.01014。酸、碱抑制水的电离,能水解的正盐、活泼金属(如Na)则促进水的电离。(2)溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。溶液的酸碱性c(H)与c(OH)的大小酸性溶液c(H)c(OH)中性溶液c(H)c(OH)碱性溶液c(H)c(OH)当

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