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1、第三章 非转化型溶剂涂料,3.1 概述,定义：靠有机溶剂挥发后固化成膜，固化工程中不发生化学变化的涂料 非转化型溶剂涂料有： 硝基纤维素涂料 纤维素涂料 乙烯类树脂涂料 过氯乙烯树脂涂料 橡胶涂料,生产工艺,产品特点,成膜物质：硝基纤维素、纤维素酯、乙烯类树脂、橡胶，是涂料厂以外的化工厂生产，采购回来后，加溶剂溶解，调到合适粘度和固含量。 溶剂：酯类、酮类、芳烃。 添加剂：用树脂（天然与合成）或桐油等。 挥发涂料，固体份低，粘度小，只适合喷涂。,3.2纤维素涂料,纤维素的分子式（C6H10O5）n，由D-葡萄糖以-1，4糖苷键组成的大分子多糖，分子量500002500000,相当于300150
2、00个葡萄糖基。,纤维素,硝基纤维素来源,硝基纤维素的制备,O,H,O,R,H,O,N,O,2,H,H,O,N,O,2,H,O,R,O,N,O,2,H,N,O,3,硝基纤维素的制备,纤维素与硝酸比例及工艺条件不同，可以制出一硝酸酯、二硝酸酯、三硝酸酯。其含氮量分别为：6.76%、11.11%和14.145。工业上生产的硝基纤维素含氮量控制在10.513.8%。,硝基漆其他原料,树脂：单独使用硝基纤维素制成的涂料光泽低，附着力差，挥发份含量低，故需要改性，加入树脂。加入的树脂及作用： 天然树脂：达玛、虫胶、琥珀（珂珀？）。 松香树脂：松香甘油酯、松香顺酐甘油酯。用于木器漆。,硝基漆用树脂,醇酸树
3、脂：不干性油醇酸树脂、中、短油度树脂，是常用树脂。主要改进附着力、柔韧性、耐候性、光泽、丰满度、及保色性。 氨基树脂：用量为醇酸树脂的1020 丙烯酸树脂：热塑性树脂，改进保光、保色及耐候性。 氯乙烯、醋酸乙烯共聚树脂：增加涂膜的耐延燃性及柔韧性，同时具有色浅、光泽好、保色性好等优点。,硝基漆用颜料,无机颜料：钛白、锌钡白、氧化锌、炭黑、铬黄系列产品；铁蓝、铬绿、隔红。 有机颜料：汉沙黄、酞菁系列产品；甲苯胺红、立索尔红等 体质颜料：硫酸钡、陶土粉、滑石粉、碳酸钙。 注意：由于使用强溶剂，使用有机颜料时必须注意渗色性，否则在生产时易发生发花、变色等弊病。,硝基漆用溶剂,硝基纤维素分子具有极强的
4、极性，所以溶于极性强的酯、酮等溶剂，不溶于非极性溶剂。 常用的溶剂有：醋酸丁酯、甲乙酮。有时加醇作为助溶剂或潜溶剂。 干燥速度快影响流平、光泽。慢些可保证漆膜的流平、防止橘皮、泛白。,硝基漆用增塑剂,不加增塑剂，易脆裂、收缩及剥落。 油脂：蓖麻油、氧化蓖麻油、环氧化豆油。 低分子化合物：苯二甲酸酯、磷酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、脂肪酸多缩乙二醇酯、氯化石蜡、氯化联苯。 高分子树脂：各种软树脂如：改性聚酯、不干性长油度醇酸树脂、聚丙烯酸酯树脂。,硝基漆性能,硝基漆俗称喷漆，也叫“洋干漆”；“叻架”或腊克漆,。 优点：1.干燥快，2.漆膜柔滑，3.光泽柔和。 缺点：1.耐候性差，2.漆膜丰满度差，3
5、.流平性差，4不耐热，不耐烫。 干燥快、装饰性好、具有较好的户外耐候性等特点，并可打磨、擦蜡上光，以修饰漆膜在施工时造成的疵点等独特性能。,其它纤维素涂料,水分散硝基纤维素酯多层复色涂料 硝基纤维素酯与其它树脂、助剂经水乳化分散，制成水分散体系，再配以颜料，制成水包油型自干多彩涂料。可取代壁纸，具有涂膜干燥快，色彩多样、立体感强、光泽柔和、耐水及肥皂水洗刷。,3.3 乙烯类树脂涂料,3.3.1聚氯乙烯树脂涂料 聚氯乙烯树脂涂料有溶液型、乳胶型和分散型 3.3.2 溶液型聚氯乙烯树脂涂料 溶液型聚氯乙烯树脂涂料：聚氯乙烯树脂+酮类溶剂。 均聚聚氯乙烯树脂510% 醋酸乙烯氯乙烯共聚1035% 三
6、元共聚物3040%,3.3.2溶液型聚氯乙烯树脂涂料,溶液型聚氯乙烯树脂涂料 优点：优良的抗化学性，耐大气腐蚀性 缺点：溶剂过多，涂膜薄。,3.3.3分散型PVC树脂涂料,3.3.3.1PVC树脂：乳液聚合PVC树脂 均聚PVC树脂， 或者含5%醋酸乙烯共聚物 3.3.3.2增塑剂： 1、溶剂型：单体型的是主要的增塑剂。 主要有邻苯二甲酸酯（综合性能最好）、磷酸酯。 另外有：己二酸酯、柠檬酸酯、壬二酸酯 癸二酸酯、乙二酸酯。,2、非溶剂型增塑剂,非溶剂型增塑剂：聚合物增塑剂，分子量8008000变化，抗萃取（油和肥皂）性好。 3.3.3.3 稳定剂 PVC稳定性差，在光、热作用下变色、变脆。需
7、要加稳定剂。 钡、镉、铅和钙皂是常用的稳定剂。许多金属化合物和有机助剂为热稳定剂。,3.3.3.4 颜料和填料,颜料要求纯度高，碱性颜料要避免，酞菁绿、酞菁蓝、炭黑会增加分散体厚浆粘度，铁、锌颜料稳定性差，注意之！ 填料：碳酸钙、硅酸盐、重晶石粉、石膏、白矾、木粉、氧化锑。 填料作用：降低表面张力，增加硬度，增加塑溶胶厚浆粘度。,3.3.3.5稀释剂,塑溶胶添加稀释剂=有机溶胶溶液。 稀释剂：酮类溶剂 均聚PVC树脂，对甲苯、二甲苯有一定的容忍度。对烷烃的容忍度=0,聚氯乙烯涂料的应用领域,溶胶型PVC树脂涂料采用浸涂施工 塑溶胶和有机溶胶PVC树脂涂料对金属和塑料的附着力差，必须预涂底漆。
8、有机溶胶PVC树脂涂料应用于铝壁板、龙头、室内装饰、手提袋，钢和铝线圈 溶液型PVC树脂涂料应用壁纸、龙头、罐头涂料、铝材。,3.3.4PVC树脂粉末涂料,PVC树脂+稳定剂+助剂+颜填料 熔融混合挤出，压片、冷却、粉碎。 使用：静电粉末喷涂，高温固化，热熔融流平成膜。 3.3.5乳胶型（略）,3.3.4 氯醋共聚树脂涂料,聚氯乙烯分子结构规整，链与链之间缔合力极强，玻璃化温度高，溶解能力差。与醋酸乙烯酯共聚，可以起到内增塑的作用，改善溶解性、同时保留PVC的特点：耐腐蚀、不易燃、坚韧耐磨和对热不稳定。 m：n=62:38（W/W）摩尔比为9：4，聚合时单体比为97：3 （W/W）摩尔比为44
9、：1,溶剂型漆用氯醋共聚树脂,*醋酸乙烯水解为羟基，按乙烯醇计算。 *按顺丁烯二酸酐计算，使用丁烯二酸单酯时，按二元酸换算,氯醋共聚树脂组成与性能关系,醋酸乙烯在共聚物中含量增加，溶解性改善、内增塑效果加强；硬度和耐化学腐蚀性下降。 m：n=87:13（W/W）摩尔比为9：1，产品综合性能比较好。（其它性能见涂料应用科学与工艺学P379,氯醋共聚树脂涂料配制,溶剂：酮类、酯类氯烃均可为其溶剂 酮类、氯烃及硝基烷烃的溶解能力比较强，酯类溶解能力比较弱，所以一般将酯类溶剂当降低成本溶剂使用。 环己酮、甲基异戊酮为高沸点强溶剂，用以起防发白作用。,氯醋共聚树脂涂料配制,增塑剂：邻苯二甲酸酯、癸二酸酯
10、、己二酸酯、磷酸酯。 颜料： 白色：钛白75、树脂17、邻苯二甲酸二辛酯8 黄色：铅铬黄80、树脂15、邻苯二甲酸二辛酯5 蓝色：酞菁蓝25、树脂65、邻苯二甲酸二辛酯10 黑色：炭黑20、树脂66、邻苯二甲酸二辛酯14,氯醋共聚树脂涂料,稳定剂与PVC相似（略） 性能：无色、无味、无嗅、耐水、耐油、耐化学腐蚀、耐候，气体液体渗透性小，防霉、不易延燃、坚韧耐磨。 用途：化工厂防腐蚀涂料，金属卷带涂料、食品包装涂料、纸张涂料、织物涂料、塑料制品表面涂料、木器涂料、船舶海洋设备涂料。,3.4 橡胶涂料,3.4.1 可制造涂料的橡胶 3.4.1.1改性天然橡胶 氯化橡胶、环化橡胶 3.4.1.2 合
11、成橡胶 丁苯橡胶、聚硫橡胶、丁腈橡胶、氯磺化聚乙烯橡胶和氯丁橡胶。,丁苯橡胶举例,封墙漆：丁苯橡胶75，固体氯化联苯25 水泥用磁漆：丁苯橡胶87，氯化石蜡8.7桐油4.3. 铝粉漆：丁苯橡胶50，固体氯化联苯50 绿色水泥地面磁漆： 氧化铬绿250，桐油12.5，氯化石蜡（40%氯）2.5，丁苯橡胶250,200号溶剂汽油255，重芳烃255,氯磺化聚乙烯橡胶涂料,漆料：金红石型钛白40，炭黑1，氯磺化聚乙烯橡胶100，硫酸钡100，二甲苯200， 200号溶剂汽油100，重芳烃50，丁醇20 固化剂：结晶氧化铅40，硫氢基咪唑1，对二甲苯2，氢化松香5，二甲苯35， 200号溶剂汽油15,
