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1、1.前言表象：自 MTBE 装置开工以来，醚化反应器只投用了 A 和 B，反应器 A和 B 共六个温度点，上部温度，中部温度和下部温度。一开始 R301A 串联R301B 时，R301A 的中部温度和 R301B 的上部温度时不时的波动较大，后来因MTBE 中甲醇含量严重超标，将流程改为 R301B 串联 R301A，改动之后，R301B 的中部温度和 R301A 的上部温度时不时的波动较大。2.工艺简介：从气体分馏装置来的 C4馏分经汽油加氢装置脱硫后，进入本装置 C4原料罐（V-301） ，在此分离沉降可能携带的水分，经 C4泵（P301/A、B）和从装置外罐区来的新鲜甲醇进入反应进料混合
2、器（MI-301） ，两种原料在 MI-301中按甲醇：异丁烯=1.0（分子比）充分混合后，经进料预热器（E-301）控制进料温度由反应器（R-301）底部进入反应器，反应物料自下而上流经 R-301 树脂催化剂床层发生醚化反应，在此异丁烯转化率达到 90%左右。反应物从膨胀床顶部出来，气液混相进入分馏塔（T-301） ，甲醇与未反应 C4以共沸物形式，从塔 C-301 顶馏出，馏出物经分馏塔冷凝器（E-302）冷凝后进入分馏塔顶回流罐（V-302） 。用分馏塔回流泵（P-303/A、B）从 V-302 抽出的冷凝共沸物，一部分作为 T-301 的回流返回塔顶（T-301） ，另一部分与重组分
3、混合外送至罐区。T-301 底部 MTBE 产品经 MTBE 冷却器（E-304）冷却后，自压到装置外 MTBE 产品罐储存。T-301 底部设有共沸塔重沸器（E-303） ， 。该重沸器由蒸汽作为加热介质，为共沸塔提供热源，重沸液从塔底流出进入重沸器，部分汽化后返回 T-301 底部。3.反应原理：在催化剂的作用下，异丁烯与甲醇生成 MTBE，放热。反应温度越高，反应速度越快；反应温度越低，反应平衡常数越高，即转化率越高。反应机理：催化剂中的 H+离子攻击异丁烯双键中的 TT 键。TT 键断裂生成叔丁基阳离子。催化剂中 H+离子浓度高低是影响 MTBE 生成的关键。叔丁基阳离子使甲醇中的 O
4、-H 键断裂，与甲醇中的 CH3O-结合生成 MTBE。主反应：甲醇+异丁烯=MTBE副反应：异丁烯+水=叔丁醇（TBA）异丁烯自聚生成低聚物（DIB） 甲醇缩合生成二甲醚（DME）4.反应器温度对反应有何影响：异丁烯与甲醇在催化剂床层保持液相进行反应，在 4070时反应，异丁烯转化率达到大于 95%，选择性大于 98%，当温度低于 40或高于70时，异丁烯的转化率及选择性将下降。当温度高于 80时二聚反应急剧增加，不仅使 MTBE 产品纯度下降，而且大量的二聚物会造成反应器管道堵塞，形成偏流影响异丁烯的转化率。长时间会威胁生产，同时催化剂脱磺速率显著增加。因此要严格控制反应温度。5.醚化反应
5、器温度波动原因分析：1）仪表方面：温度显示不准，热电偶受到外界因素影响。每当出现此种情况时，多次联系仪表，确认温度点无异常。2）原料组份中 C4 较多，T201 调整不及时，导致重组分中丙烷较多。根据取样分析结果，及时调整 T201 底温和顶压及回流量，这种情况也可避免。3）原料组份中 C5 及杂质较多，原料中所含的碱性物质和金属阳离子易引起催化剂中毒，反应温度偏高，造成催化剂失活。4）甲醇纯度低，甲醇中杂质较多。5）C4 进料和甲醇的流量不稳，造成醇烯比不稳定，从而引起反应器温度波动。目前 C4 进料和甲醇都是质量流量计，流量比较稳定，这种情况也可避免。6）C4 中异丁烯含量不稳定，原料异丁
6、烯波动较大，有时根据调度指令掺炼从东区倒过来的 Q3 原料，导致异丁烯含量大起大落，而反应和取样滞后，导致反应器温度波动较大。7）反应系统压力波动大，从而引起床层温度波动。8) 催化蒸馏塔 T301 压力波动较大，引起反应器压力波动。9）催化蒸馏塔 T301 底温波动较大，从而引起压力波动。10）醇烯比高或低，导致甲醇或异丁烯掺入量过多，造成后路波动 。 11）进料温度波动较大，重组分外送水冷器或 E301 原料预热器异常12）原料中的杂质及不当的操作对催化剂使用寿命缩短，催化剂活性降低，导致温度波动。13）催化剂超期服役，导致活性降低，从而引起温度波动，催化剂的使用周期为一年。6. 醚化反应器温度波动调整措施：1）联系调度降低原料中 C5 的含量，稳定原料组份中异丁烯的含量。2）V201 及 V301 加强切水3）稳定 T301 操作，冷却负荷勤调微调，稳定底温，平稳操作4）加大 V103 注水量，将原料中携带的杂质尽量去除5）稳定醇烯比，必要时可适当提高醇烯比来稳定床层温度6）稍提进料温度，并稳定在一个合适的温度。
