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1、结构化学补充习题1第四章 分子的对称性1. 填空题(1) 四氢呋喃 (C4H8O) 分子属于_点群。(2) 乙烯分子属 _点群。(3) 分子中既不存在 Cn 轴，也不存在 ，则 Sn 是否存在_。(4) 对称元素 C2 与 h 组合得到_；C n 轴与垂直它的 C2组合得到_。(5) 有一个分子 AB3 分子，实验测得偶极距为零，且有一个三重轴，则此分子所属点群是_。(6) 有两个分子，N 3B3H6 和 C4H4F2，已知分子都是非极性分子的，且为反磁性的，N3B3H6 几何构型_，点群_; C4H4F2 几何构型_，点群_。(7) CH2=C=O 分子属于_点群；CH 2=C=CH2 分子
2、属_点群；CH2=C=C=CH2 分子属_点群。(8) 既有偶极距又有旋光性的分子必属于_点群。(9) NF3 分子属于_点群，该分子是极性分子，其偶极距向量位于_上。(10)椅式环己烷 (C6H12)分子属于 _点群, SF 6 分子属于_点群。(11)某分子具有一个二重轴、一个对称面和一个对称中心，该分子属于_点群。(12) 两个 C2 轴相交，夹角为 2/2n，通过交点必有一个_次轴，该轴与两个 C2轴_。 (13) 交角为 45的相邻两镜面的交线是_轴。(14)在 D5 点群中， 两个二重轴之间最小的夹角是_。(15) 两个对称面相交，夹角为 2/2n，则交线必为一个_次轴。 (16)
3、 在 C2v 点群中， 两个对称面之间的夹角是_。 (17)在下列空格中写上 “有”或“无” 。分子所属点群 Ci Cnv Dn Td Dnd偶极距旋光性结构化学补充习题22. 选择题(1) 下列说法正确的是 : ( )A凡是八面体配合物一定是属于 Oh 点群；B凡是四面体构型的分子一定属于 Td 点群；C异核双原子分子一定没有对称中心；D在分子点群中对称性最低的是 C1 点群，对称性最高的是 Oh 点群。(2) 下列分子中偶极距不为零的分子是： ( )A. BeCl2 B. BF3 C. NF3 D. CH3+(3) 下列分子中偶极距为零的是： ( )A. NF3 B. NO2 C. PCl
4、5 D. BCl3(4) 下列分子中偶极距不为零的是： ( )A. SO3 B. SF6 C. H2O2 D. CH2Cl2 E. SO42-(5) 下列分子具有偶极距，而不属于 Cnv 点群的是： ( )A. H2O2 B. NH3 C. CH2Cl2 D. CH2=CH2 (6) 环形 S8 分子属于 D4d 点群，分子中包含轴次最高的旋转轴是： ( )A. C4 B. S4 C. S8 D. C8 (7) 下列说法正确的是 : ( )A分子中各类对称元素的完全集合构成分子的对称群；B同一种分子必然属于一个点群，不同种分子必然属于不同的点群；C分子中有 Sn 轴，则此分子必然同时存在 Cn
5、 轴和 h；D镜面 d 一定也是 v。(8) 如果某分子有 S6，那么也必然包括: ( )A. C6, h B. C3, h C. C3, i D. C6, i(9) B2H6 所属点群是: ( )A. C2v B. D2h C. C3v D. D3h (10)与 NH3 分子属于不同点群的分子是: ( )A. BF3 B. CH3Cl C. CHCl3 D. PCl3 (11)与 H2O 分子不同点群的分子是: ( )A. 吡咯 B. 吡啶 C. 甲醛 D. CO2 (12)下列分子属于 Td 点群的是 : ( )结构化学补充习题3A. SO42- B. PO43- C. ClO4- D.
6、SiH4 (13)下列分子中属于 D3 群的是 : ( )A. BF3 B. NH3 C. 部分交错式乙烷 D. 交错式乙烷(14)下列命题中正确者为 : ( )A. 含不对称 C 原子的分子具有旋光性 B. 无不对称 C 原子的分子无旋光性 C. 不具有反轴对称性的分子在理论上有旋光性D. 凡是有镜面的分子都不具有偶极矩和旋光性(15)下列分子中既具有偶极矩又具有旋光性的是:( )A. H2O B. CO2 C. CH4 D. 氟氯代甲醇3. 问答题(1) 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩。(a) CH2=C=CH2； (b) 交叉式二茂铁； (c)重叠二茂铁； (d) 反式-1,3 二氯
7、环丁烷;(e) CH2=CHCl; (f) CH2Cl2; (g) 溴代吡啶 (h) 环戊二烯负离子(2) 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩(北京大学，1994 年研究生试题)： a=b=c=d a=bc=d a=db=c a bc d(3) 指出下列分子所属点群,并判断旋光性和偶极矩。H2O； NH3; SO3; HF; H2O2; SO2; N2O; XeF4; IF5；B(OH) 3；O 3；I 3-第五章 多原子分子的结构和性质一、填空题1、设 a 和 b 分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道，其对应的原子轨道能量为 Ea和 Eb，如果两者满足_，_ ，_原则，可线性组合成
8、分子轨道 =caa+cbb，对于成键轨道，如果 Ea_Eb，则Ca_Cb(注：后两个空只需填=、 2 3 B、 1 3 2 C、 3 2 1 D、 3 1 2 E、 2 138、络合物的光谱(d-d 跃迁)一般在什么区域？ ( )A、远紫外 B、红外 C、可见-近紫外 D、微波 9、下列八面体络合物的电子结构中哪个将发生较大的畸变？ ( )A、(t 2g)5(eg)2 B、(t 2g )3(eg )2 C、(t 2g )4(eg )2 D、(t 2g )6(eg )3 10、下列络合物的几何构型哪一个偏离正八面体最大？ ( )A、Cu(H 2O)62+ B、 Co(H2O)62+ C、Fe(C
9、N) 63- D、Ni(CN) 64- E、FeF 63-11、下列配为位离子中，哪个构型会发生畸变？ ( )A、Cr(H 2O)63+ B、Mn(H 2O)62+ C、Fe(H 2O)63+ D、Cr(H 2O)62+ 12、单核羰基络合物 Fe(CO)5 的立体构型为： ( )A、三角双锥 B、四面体 C、正方形 D、八面体 E、三角形 13、四羰基镍的构型应为： ( )A、正八面体 B、平面三角形 C、四面体 D、正方形 14、CO 与过渡金属形成羰基络合物时，CO 键会： ( )A、加强 B、削弱 C、不变 D、断裂 15、Ni(CO) 4 中 Ni 与 CO 之间形成： ( )A、键
10、 B、键 C、- 键 D、 键16、羰基络合物中，CO 键的键长比 CO 分子键长应： ( )A、不变 B、缩短 C、变长 17、观测 Fe(CN)64-中 Fe 的 3d 轨道的分裂可以通过： ( )A、核磁共振谱 B、电子顺磁共振谱 C、红外光谱 D、微波谱 E、电子吸结构化学补充习题8收光谱 18、下列配位离子中， o 值最大的是： ( )A、CoCl 64- B、CoCl 42- C、CoCl 63- D、CoF 63-19、下列配合物离子中，分裂能最大的是： ( )A、Co(NH 3)62+ B、Co(NH 3)63+ C、Co(H 2O)63+ D、Rh(NH 3)63+ 20、配
11、位体 CN-，NH 3，X -在络离子光谱化学序列中的顺序是： ( )A、X -CN-NH3 B、CN -NH3X- C、X -NH3CN- 三、问答题1、CoF 63-的成对能为 21000 cm-1，分裂能为 13000 cm-1，试写出： (1) d 电子排布 (2) LFSE 值 (3) 电子自旋角动量 (4) 磁矩 2、已知Fe(CN) 63-，FeF 63-络离子的磁矩分别为 1.7 ，5.9 ( 为玻尔磁子)BB(1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数； (2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ； (3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？ 3、计
12、算其未成对电子数目，并试推测下列络合物的磁性大小：Fe(CN)64-， Fe(CN)63-， Mn(CN)64-， Co(NO2)63-， Fe(H2O)63+， CoF634、某同学测定了三种络合物 d-d 跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。已知三种络合物为 CoF63-， Co(NH3)63+， Co(CN)63-，它们的三个光谱波数分别为 34000 cm-1，13000 cm -1，23000 cm -1。 5、在 Fe(H2O)62+和 Fe(CN)64-中，Fe 2+的有效离子半径哪个大？为什么？ 6、下列八面体络合物中，哪些会发生畸变？为什么？ Ni(H2
13、O)62+， CuCl64-， Cr(CN)63-， Co(NH3)62+ 7、Ni 2+的低自旋络合物常常是平面正方形结构，而高自旋络合物则多是四面体结构，试用杂化轨道理论解释之。 8、为什么 Mn3+的六配位络离子为变形八面体，而 Cr3+的配位络离子为正八面体构型？ 9、求算下列离子的配位场稳定化能( LFSE，以 0 为单位)。 (a) Mn(H2O)62+ (b) Fe(CN)64- (c) FeF63- (d) Co(NH3)63+ (e) Fe(H2O)62+ 结构化学补充习题910、为什么在过渡元素的配位离子中， 八面体构型远较四面体构型多？ 11、为什么过渡金属络合物大多有颜色？ 12、试判断下列配位离子为高自旋构型还是低自旋构型， 并写出 d 电子的排布： a、Fe(H 2O)62+ b、Fe(CN) 64- c、Co(NH 3)63+ d、Cr(H 2O)62+ e、Mn(CN) 64-13、试解释Co(H 2O)62+，Co(CN) 63-，Co
