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1、1说说几种特殊的 键兼评安庆市 2014 年高三第二次教学质量检测一道化学试题皖智教育 胡征善根据分子轨道理论（MO） ，共价键的本质是成键原子的原子轨道发生有效的作用形成分子轨道，只有在分子轨道中填入电子，才能有成键作用，且在成键轨道中填入的电子数多于反键轨道中填入的电子数，才能形成稳定的共价粒子( 分子或离子) 。下面说说几种特殊的 键。1.单电子 键，如HH + 2.三电子 键，如He He+H +3.多中心缺电子键，如 H H有一类称作桥键氯桥键、氢桥键、硼桥键、羟桥键、烷桥键的 键。其中有些就是多中心缺电子 键。1氯桥键蒸气密度的测定表明，AlCl 3、AlBr 3、AlI 3 为双
2、聚分子这是因为卤化铝是由缺电子的铝原子与多电子的卤素原子形成的化合物。在每个 AlCl3 分子中，铝原子有空轨道，氯原子上有孤电子对，可以在两个分子间形成氯桥键的配位化合物(Al 以 sp3 杂化) 。Fe2Cl6 与 Al2Cl6 结构相似。BeCl2 形成线型链状多聚分子（Be 原子 Sp3 杂化） 。CuCl 2 与 BeCl2 结构相似。2羟桥键在 FeCl3 溶液中存在 Fe(H2O)5(OH)2+、Fe(H 2O)4(OH)22+、Fe(H2O)4(OH)2 Fe(H2O)44+。 Fe(H2O)4(OH)2 Fe(H2O)44+具有如下结构：3氢桥键和硼桥键H 206 pm221
3、 pmCl Cl ClAl AlCl Cl Cl79118H2O OH H2OH2O OH2H2O OH2H2O OH H2OFe Fe2B2H6（乙硼烷）分子中的每个硼原子各用 2 个 sp3 杂化轨道与 2 个氢原子的 1s 轨道形式 键，这两个硼原子再各用 1 个 sp3 杂化轨道与 1 个桥氢原子的 1s 轨道形成 1 个三中心键，但是在这两个 sp3 杂化轨道之中只有 1 个轨道上有 1 个电子，因此形成的是三中心两电子键。另 1 个三中心两电子键也是这样形成的。由此可知三中心两电子键是一种离域共价键。安庆市 2014 年高三第二次教学质量检测考查的 Al2H6 结构实质上就是 B2
4、H6 的结构。科学家合成了一种稳定的氢铝化合物，其熔点为 150，可用作高能燃料和储氢材料。Al 2H6的球棍模型如图所示。而本题认为 Al2H6 分子中含 6 个 键是错误的是值得商榷的。B4H10：每个硼原子提供 4 个 sp3 杂化轨道和 3 个电子，共形成 4 个双电子三中心桥键BHB，分子的键长和键角为：B 1B3 = 171 pm，其他 BB = 184 pm；BH = 119 pm，B1H = 133 pm，B 2H = 143 pm；B 2B1B4 = 98。B4H10 分子的轨道数和电子数键型 键数 轨道数 电子数BH 6 12 12BH H4 12 8BB 1 2 2总计
5、11 26 22BeBH2 分子中共缺少 4 个电子（Be 缺 2 个，每个 B 缺 1 个） ，形成了 4 个双电子三中心键（Be、B 原子均采取 sp3 杂化）：BeBH HB BH HB3HH H B1 H H B4 B2H H B3 H HH3AlBH43 分子中，Al 采用了 sp3d2 杂化，缺 3 个电子，3 个 B 原子共缺 3 个电子，所以形成了六个双电子三中心键：Al B5烷基桥金属甲基化合物二甲基铍的蒸气，若是二聚分子，它是典型的缺电子的甲基桥键分子；三甲基铝也是缺电子分子，在溶液及蒸气中常以双聚体存在，具有桥键结构：CH3 Be CH3 Al Be2(CH3)4 Al2(CH3)6
