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1、第十章：醇、醚、酚,第一节：醇,1、结构与命名,醇的官能团为羟基，O原子为SP3杂化，分子极性较强，按羟基所连接的烷基可以分类为1o、2 o、3 o级醇（伯、仲、叔）。,普通命名：,系统命名：,选含羟基的最长的碳链为主链，从羟基一端开始编号，其它同烷烃的命名,二、醇的物理性质,沸点：高于同分子量的烃、卤代烃；同分子量下，随支链的增加沸点降低。,溶解性：C1-C3与水混溶，同分子量下支链多，水溶性好；良溶剂。,三、醇的化学性质,1、酸碱性,2、亲核取代反应,1）与HX的反应,烷基的影响 ：,某些醇与卤化氢的反应挥发生重排：,氢卤酸的影响 ：,2）、醇与浓H2SO4的反应,可能的反应机理：,2o,
2、 3o及空阻大的1o醇不能生成醚,有时可用于制备烯烃,3）、与SOCl2、PCl3、PBr3、PCl5的反应,4)、与磺酰氯的反应,对甲苯磺酸基是个很好的离去基团，利用此反应可以用醇为原料合成卤代烃,3、消除反应：E1机制，扎伊切夫规则，重排,消除反应得到取代较多的烯烃，称为扎伊切夫规则,4、酯化反应,5、醇的氧化反应,1）、用KMnO4，MnO2, K2Cr2O7或CrO3氧化,KMnO4：可用于由某些醇合成酸,伯醇生成酸 、仲醇生成酮,MnO2：用于苯甲醇、烯丙醇等的氧化,K2Cr2O7或CrO3：常用于由醇合成醛、酮,2、用HNO3氧化(多用于糖化学方面),3、脱氢氧化(用于工业化生产,
3、4、邻二醇的氧化(可用于多羟基化合物结构分析),5、卤仿反应,通常使用I2/HO-,生成的碘仿呈黄色，可用于有下列结构醇的鉴定,四、醇的鉴别,1、CrO3/H2SO4方法：1o、2 o醇室温下可使之由橙红色迅速变为墨绿色（氧化），3 o醇、烯、炔、酮、酯等不变色或变色较慢,2、Lucas试剂(ZnCl2-浓HCl)：适于分子量较低的醇,3 o醇、苄醇 + Lucas试剂，室温马上变浑浊（分相）。 2 o醇 + Lucas试剂，室温下数分钟后变浑浊。 1 o醇 + Lucas试剂，室温不变浑浊，要加热。,3、碘仿反应：适于-C(OH)CH3类醇。,4、邻二醇结构的鉴别：用HIO4。,五、醇的制备
4、（实验室方法）,1、由烯烃制备,2、由格氏试剂与羰基化合物的加成制备,一级醇,二级醇,三级醇,3、由羰基化合物还原制备,4、由卤代烷水解制备,第二节：酚,一、酚的结构与命名,O: SP2杂化(近似), OH呈强给电子性，存在烯醇式-酮式互变异构。,酚的命名,间甲酚,对甲酚,2-甲基-4-叔丁基-苯酚,二、酚的物理性质,l 低熔点固体或高沸点液体。 溶解性：在水中有一定的溶解度, 苯酚9g/100mlH2O。,三、酚的化学性质,1、酸性,酚的酸性比醇强但比碳酸的酸性弱（Pka=10),酚的邻对位上连有供电子基团时，酚的酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强,2、芳香环上的亲电取代,1）、卤代反应：活
5、性高，在水体系中产生多卤代产物。,2)、硝化：苯酚易被氧化，用硝酸硝化一般产率偏低,3）、磺化：可逆，可以用做保护基,4）、付氏烷基化、酰基化反应,5）、Kolbe 和Reimer-Tiemann反应,6）、亚硝化、重氮盐偶合反应,对位产物,3、其它一些反应,1）、酯化、成醚反应,l Claisen重排：主要上邻位，若邻位有取代基，重排到对位,2）、氧化反应 （了解）,四、酚的合成,1、苯磺酸、卤苯水解,2、异丙苯氧化水解、重氮盐水解,过氧化异丙苯的重排是工业制备苯酚的重要方法,重氮盐的制备将在胺一章中讲述,第三节：醚,一、醚的结构与命名,1、结构：,SP3杂化，R、R1可以相同（简单醚），可
6、以不同（混合醚）,2、命名,非环状醚:,环状醚：,二、醚的物理性质,沸点：远低于同分子量的醇，易挥发，易燃。,溶解性：在水中与同分子量的醇相近，但环醚溶解性好；良溶剂。,三、醚的化学性质,1、 “碱”性（盐的形成）,2、醚在空气中的氧化,形成的过氧化物容易爆炸，所以储存时间长的醚在使用前必须加入锌粉还原,3、碳氧键的断裂（Zeisel甲氧基定量法）,使用的氢卤酸一般选HI,等摩尔反应生成卤代烃和醇，过量的HI则全部生成卤代烃,4、环醚的反应,酸催化开环：“马氏规则”,碱催化开环：“反马氏规则”,四、醚的合成,1、酸催化脱水：用于合成对称或环醚,2、Williamson反应 （二、三级醇和一级卤代烷）,
