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1、一、名词解释1、 共振线共振线resonance line 原 子 受 到 外 界 能 量 激 发 时 ， 其 外 层 电 子 从 基 态 跃 迁 到 激 发 态 所 产 生 的 吸 收 线 称 为 共 振 吸 收 线 ， 简 称共 振 线 。 外 层 电 子 由 激 发 态 直 接 跃 迁 到 基 态 时 所 辐 射 的 谱 线 称 为 共 振 发 射 线 ， 也 简 称 为 共 振 线 。 原 子 由 激 发 态 直 接 跃 迁 到 基 态 所 发 射 的 谱 线 。 由 最 低 激 发 态 跃 迁 到 基 态 所 发 射 的 谱 线 ， 称 为 第 一 共 振 线 。 第 一 共 振 线
2、的 激 发 能 最 低 ， 原 子 最 容 易 激 发 到 这 一 能 级 。 因 此 ， 第 一 共 振 线 辐 射 最 强 ， 最 易 激 发 。 上 述 为 共 振 线 的 广 泛 定 义 。 从 狭 义 上 讲 ， 所 谓 共 振 线 实 际 上 仅 指 第 一 共 振 线 。 如 果 基 态 是 多 重 态 结 构 ， 则 只 有 对 应 于 跃 迁 到 最 低 多 重 态 组 分 而发 射 的 谱 线 ， 才 称 为 共 振 线 。2、 均化效应均化效应分 析 化 学 中 ， 各 种 不 同 强 度 的 酸 或 碱 拉 到 溶 剂 化 质 子 水 平 的 效 应 称 为 均 化 效
3、 应 。3、 置信区间置信区间confidence interval 达到某一置信度(如 95)时，预报量可能出现的范围(如 E(y)1.96，这里 是标准差)。定 义 ： 是 指 由 样 本 统 计 量 所 构 造 的 总 体 参 数 的 估 计 区 间 。 1、 对 于 具 有 特 定 的 发 生 概 率 的 随 机 变 量 ， 其 特 定 的 价 值 区 间 -一 个 确 定 的 数 值 范 围 （ “一 个 区 间 ”） 。 2、 在 一 定 置 信 水 平 时 ， 以 测 量 结 果 为 中 心 ， 包 括 总 体 均 值 在 内 的 可 信 范 围 。 3、 该 区 间 包 含 了
4、 参 数 真 值 的 可 信 程 度 。 4、 参 数 的 置 信 区 间 可 以 通 过 点 估 计 量 构 造 ， 也 可 以 通 过 假 设 检 验 构 造 。 公 式 ：Pr(c1=6 成立lg(0.01(logKznY-loga)=6(logKznY-loga)10816.4-x8X真值，为正误差；测量值RfbRfc四、解:（R=1.5）L=16*1.521.1/(1.1-1)2*0.6mm=2.61cmK=k Vm/Vs K=k*1/20 k=6k=tR/t0tR=6t0分配系数：（p artition coefficient）指 一 定 温 度 下 ,处 于 平 衡 状 态 时
5、， 组 分 在 固 定 相 中 的 浓 度 和 在 流 动 相 中 的 浓 度 之 比 ， 以 K 表 示 。 分 配 系 数 反 映 了 溶 质 在 两 相 中 的 迁 移 能 力 及 分 离 效 能 ， 是 描 述 物 质 在 两 相 中 行 为 的 重 要 物 理 化 学 特 征 参 数 。 分 配 系 数 与 组 分 、 流 动 相 和 固 定 相 的 热 力 学 性 质 有 关 ， 也 与 温 度 、 压 力 有 关 。 在 不 同 的 色 谱 分 离 机 制 中 ， K 有 不 同 的 概 念 ： 吸 附 色谱 法 为 吸 附 系 数 ， 离 子 交 换 色 谱 法 为 选 择 性
6、 系 数 （ 或 称 交 换 系 数 ） ， 凝 胶 色 谱 法 为 渗 透 参 数 。 但 一 般 情 况 可 用 分 配 系 数 来 表 示 。 在 条 件 （ 流 动 相 、 固 定 相 、 温 度 和 压 力 等 ） 一 定 ， 样 品 浓 度 很 低 时 （ Cs、 Cm 很 小 ） 时 ， K 只 取 决 于 组 分 的 性 质 ， 而 与 浓 度 无 关 。这 只 是 理 想 状 态 下 的 色 谱 条 件 ， 在 这 种 条 件 下 ， 得 到 的 色 谱 峰 为 正 常 峰 ； 在 许 多 情 况 下 ， 随 着 浓 度 的 增 大 ， K 减 小 ， 这 时 色 谱 峰 为
7、 拖 尾峰 ； 而 有 时 随 着 溶 质 浓 度 增 大 ， K 也 增 大 ， 这 时 色 谱 峰 为 前 延 峰 。 因 此 ， 只 有 尽 可 能 减 少 进 样 量 ， 使 组 分 在 柱 内 浓 度 降 低 ， K 恒 定 时 ，才 能 获 得 正 常 峰 。 在 同 一 色 谱 条 件 下 ， 样 品 中 K 值 大 的 组 分 在 固 定 相 中 滞 留 时 间 长 ， 后 流 出 色 谱 柱 ； K 值 小 的 组 分 则 滞 留 时 间 短 ， 先 流 出 色 谱 柱 。 混合 物 中 各 组 分 的 分 配 系 数 相 差 越 大 ， 越 容 易 分 离 ， 因 此 混
8、合 物 中 各 组 分 的 分 配 系 数 不 同 是 色 谱 分 离 的 前 提 。 在 HPLC 中 ， 固 定 相 确 定 后 ， K 主 要 受 流 动 相 的 性 质 影 响 。 实 践 中 主 要 靠 调 整 流 动 相 的 组 成 配 比 及 pH 值 ， 以 获 得 组 分 间 的 分 配 系数 差 异 及 适 宜 的 保 留 时 间 ， 达 到 分 离 的 目 的C8H12O4（课本例题 P387）解：C 8H12O4在 1700cm-1 附近有强吸收，含有羰基（1）不饱和度：(2*8+2-12)/2=3，为脂肪族化合物（2）氢分布：以 c 峰的积分高度为公约数，得氢分布比为
9、 a:b:c=3:2:1。分子式含氢数为 12H，则氢分布为6H：4H：2H。说明未知物是具有对称结构的化合物。（3）偶合系统 a,b 间/J=(4.19-1.31)*60/7=24.7, 为一级耦合 A2X3 系统。根据氢分布，可知未知物含有两个化学环境完全一致的乙基（a:CH3,b:CH2）(4) 6.71ppm 的质子是烯氢，由于是单峰，说明两个烯氢的化学环境完全一致，烯氢的基准值为 5.25，说明烯氢与电负性较强的集团相邻。（5）连接方式 由分子式 C6H12O6 中减去 2 个乙基及 1 个乙烯基，余 C2O4，说明有 2 个-COO-基团。连接方式有两种可能。 OO CH3-H2C
10、 CH3OO-H2CI II 中 CH2 与-COOR 相连，计算 CH2=1.2+1.05=2.25ppmII 中 CH2 与 -O-COR 相连，计算 CH2=1.20+2.98=4.12ppm计算说明 4.12 接近未知物的 b，因此未知物事按 II 的方式连接。（6）综上所述，有两种可能结构CH3OOOCH3 OHHHCH3OOOCH3 OH （7）查对标准光谱 反式丁烯二酸二乙酯的化学位移 6.71ppm(Sadtler 10269M),顺式的烯烃的化学位移为6.11（sadtler 10349M） 。进一步证明未知物是反式丁烯二酸二乙酯。By 一切随缘仅供参考，发现错误请在论坛上发帖，祝大家学习顺利！
