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1、第五章 脂环烃,要求深刻理解和熟练掌握的内容： 环烷烃化学性质；环的结构和稳定性；环己烷的构象； 要求一般理解和掌握的内容： 环烯烃和环状二烯烃的反应 难点：环己烷的构象：船式和椅式、a 键和e 键,自学内容：萜烯和甾族化合物,也可根据脂环烃分子中所含的碳环数目不同，分为单环、二环和多环脂环烃。,定义:在结构上具有环状碳骨架， 而性质上和脂肪烃相似的烃类。,分类:,(一) 脂环烃的定义和分类,（）环烷烃的命名,(二) 脂环烃的命名,（）环烯烃的命名,（3） 多环化合物的命名,两环共用一个碳原子双环化合物的叫做螺环化合物； 两环共用两个或更多个碳原子的叫做桥环化合物。,固定格式： 螺a.b某烃
2、(ab),螺碳原子, 螺环烃的命名,固定格式：双环a.b.c某烃 (a b c), 桥环烃的命名,(1) 取代反应,自由基取代,(三) 脂环烃的性质,1.环烷烃的反应,(2) 氧化反应,在常温下，环烷烃与一般氧化剂都不起反应,但,思考题1:,思考题2:如何鉴别丙烷、环丙烷、丙烯？,(3) 加成反应, 加氢, 加卤素,加成反应, 加卤化氢,思考题:,环的破裂发生在含H最多和最少的两个碳原子之间，且符合马氏规律.,环烯烃的性质与开链烯烃类似，易加成、氧化等。,2. 环烯烃的反应,3. 环状二烯烃的反应, 1,2 加成 和 1,4 加成, Diels-Alder双烯合成,每个CH2的燃烧热越大，环张
3、力越大。,(四) 环烷烃的结构与稳定性,环烷烃的燃烧热如下所示：,环的稳定性：三元环四元环五元 六元环,烷烃是sp3杂化,键角109.5,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样. C-C键的形成,因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力,环丙烷的结构和角张力, 键轨道的交盖,交盖较好,交盖较差,基本上无张力,环丁烷,环戊烷,构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力.,环碳原子在同一个平面,环碳原子均不在同一个平面,扭转张力大,“蝴蝶”式构象,“信封式”构象,环戊烷分子张力不大，化学性质比较稳定.,环的扭转张力,(五) 环己烷及其衍生物的构象,直立键（a键）： 6个（3上、3下） 平伏键（e键）：
4、6个（3上、3下）,纽曼投影式,透视式,椅型构象无张力环,(1) 环己烷椅型构象,1.环己烷的构象,(2) 环己烷船型构象,纽曼投影式,透视式,相邻原子重叠式，船式构象不稳定,通过C-C键的不断扭动,一种椅型翻转为另一种椅型,为 a键,为e键,两种椅型构象是等同的分子.,(3) 构象的翻转,（95%),(5%),CH3与C3-H、C5-H有相互排斥力，这称为1,3-二直立键作用。,(1) 甲基环己烷的构象,2.取代环己烷的构象,取代基在 e 键比在 a 键稳定,A、,B、,C、,(2) 1,2-二甲基环己烷的构象,若有多个取代基,往往是 e 键取代基最多的构象最稳定.,反.e,e,反.a,a,顺, a,e,稳定性：C A B,(3) 顺-4-叔丁基环己醇构象,叔丁基在 e 键上的构象比在 a 键上的另一种构象要稳定的多.,若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在 e键上的 构象最稳定.,双环4.4.0癸烷,(1) 平面结构式,(2) 构象,3.十氢化萘的构象,顺十氢化萘,反十氢化萘,顺式异构体-不稳定.,环下方几个 a 键上的氢原子比较靠拢,有些拥挤, 故分子能量较高,比较不稳定.,4.其它例题：,优势构象,优势构象,(八) 萜类和甾族化合物（自学）,作业（P109） 1、 5 、6、8、9,
