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1、硫化氢中毒与控制,一、硫化氢的来源与接触（致病原因）,硫化氢是自然界硫循环的主要物质之一，很少用于工业生产中。 一般以某些化学反应和动、植物蛋白质在细菌作用下，分解过程的产物以及某些天然物质的成分和 杂质形式，存在于多种生产过程和自然界中。 在生产过程中接触硫化氢气体，在防护不严、作业环境浓度超过30-40mg/m3 时，即可发生急性中毒。有时现场浓度可高达700-800mg/m3 以上，可使作业人员突然发生严重中毒。,（一）来自化学工业（1） 1 采矿和矿石提炼：采掘铜、镍、钴等金属 （尤其是硫化矿），硫铁矿的开采及硫磺的制造过程中，均可产生大量硫化氢气体。 2 化肥：开采的原料煤、焦化干气
2、、天然气或石油，含有一定量的硫，在原料气脱硫前可产生大量硫化氢气体。 3 农药：以三氯硫磷或五硫化二磷为原料生产的有机磷农药，如甲基1605、乙基1605、乙硫磷、马拉硫磷、乐果等生产过程中，可产生大量硫化氢气体。 4 硫化染料：生产硫化青绿、硫化蓝、硫化棕等染料及用硫化碱做催化剂，生产染料中间体过程中可产生大量硫化氢气体。 5 化纤工业：粘胶纤维的纺织过程，硫化氢和二硫化碳是主要的职业危害。,（一）来自化学工业（2） 6 有机原料：二硫化碳，硫化胺、硫化钠等生产中，可有硫化氢废气产生。 7. 助剂：促进剂M、促进剂DM、防老剂MB等生产过程中，均释放出大量硫化氢气体。 8 医药：磺胺类药、发
3、酵法抗生素、氨苯硫脲、维生素B1 、硫酸锌等生产过程中，均可产生大量硫化氢气体。 9 制酸：盐酸和硫酸在精制时，需向酸中通入硫化氢，以形成重金属盐沉淀，从而除掉酸中金属离子，此过程中常逸出大量硫化氢。 10 煤气工业： 在粗制的煤气中可有大量硫化氢气体产生。,（二）来自石油工业 1. 石油中的硫主要以有机硫化物的形式存在 石油一般含硫量为115%，有的可高达5%以上。 在勘探、开采石油和炼油加工中都有硫化氢放出。 油母页岩含硫1.5一2.0%，在干馏油母页岩时，也有硫化氢气体产生。 2. 炼制石油过程 一般以原有结构形式聚集在蜡油、渣油和其它重馏份内。 当炼制含硫原料油时，在4000C以上的高
4、温，特别是在催化剂伴随下，高分子有机硫化物被分解，还原为硫化氢和其它低分子硫化物，主要集中在石油气和汽油馏份内。 在炼油厂的催化裂化、加氢裂化、催化重整、加氢精制、焦化、减粘、脱硫、制硫、气体分馏、双塔汽提等装置的石油气、酸性水中都含有硫化氢。,（三）来自其他工业 l. 皮革、甜菜制糖、动物胶、造纸、橡胶等生产过程中所产生的废液、废渣中，均可有大量的硫化氢气体。 2. 开挖和整治沼泽地、沟渠、水井、下水道、潜函、隧道以及清除垃圾、污物、粪便等作业，还有分析化学实验室等，均可有大量硫化氢气体的产生。 3. 天然气、矿泉水、火山喷气中也常有大量硫化氢气体的产生。 4. 在冬季硫化氢可吸附于衣服，当
5、工人进入暖室，衣服上吸附的硫化氢可释放出，导致中毒。在硫化氢高浓度下，还可通过穿孔的耳鼓膜吸收。 硫化氢可溶于水及油类中，有时可随水或油类流至远离发生处，而引起意外中毒事故。,二、硫化氢中毒诊断,（一）硫化氢的理化特性 硫化氢（H2S）属高毒物品，具有腐败臭蛋气味、易燃、无色气体，分子量34.08，蒸气比重1.19，沸点一6070C，比空气重，易积聚在低洼处。 易溶于水生成氢硫酸，亦溶于乙醇、汽油、煤油和原油等。 呈酸性反应。 能与大部分金属反应形成黑色硫酸盐。 硫化氢在空气中，最终的氧化产物是硫酸或硫酸根阴离子。 硫化氢有毒、易燃，空气中爆炸界限4.3-45.5%。自然温度2600C。燃烧时
6、呈兰色火焰，并产生二氧化硫，二氧化硫有特殊气味和强烈刺激性。硫化氢遇热分解为氢气和硫，当它与氧化剂，如硝酸、三氟化氯等接触时，可引起强烈反映和燃烧。,（二）硫化氢的毒埋（发病机制） H2S为剧毒气体，主要经呼吸道进入，在血液内可与血红蛋白结合为硫血红蛋白， 一部分游离的H2S经肺排出，一部分被氧化为无毒的硫酸盐和硫代硫酸盐，随尿排出。 H2S遇到潮湿的粘膜迅速溶解，并与体液中的钠离子结合成为硷性的Na2S，对粘膜和组织产生刺激和腐蚀作用。 进人体内的H2S，如未及时被氧化解毒，能与氧化型细胞色素氧化酶中的二硫键或与三价铁结合，使之失去传递电子的能力，造成组织细胞内窒息，尤以神经系统敏感。 H2
7、S还能使脑和肝中的三磷酸腺苷酶活性降低；与体内谷胱甘肽中的琉基结合，使其失活影响体内生物氧化过程。 高浓度H2S可作用于颈动脉窦及主动脉的化学感受器，引起反射性呼吸抑制，可直接作用于延髓的呼吸及血管运动中枢，呼吸麻痹，造成 “电击型”死亡。,（三）硫化氢中毒的临床表现 1. 刺激反应：作业环境中硫化氢浓度超过30-40mg/m3 时，作业者可出现流泪、眼刺痛、异物感、呛咳、流涕、咽喉部灼热感等刺激症状。若脱离现场，短时间内即可恢复。 2轻度中毒：接触浓度70-150 mg/m3 ，接触时间1-2h，出现眼胀痛、畏光、咽干、咳嗽，轻度头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐等症状。嗅觉在2-15min后即明
8、显减退。检查见眼结膜充血，肺部可有干锣音。X线胸片显示肺纹理增强。一般经1-3d能自愈。 3中度中毒：接触浓度200-300mg/m3 ，接触时间约1h，有明显的头痛、头晕症状，并出现轻度意识障碍。或有明显的粘膜刺激症状，出现咳嗽、胸闷、视物模糊、眼结膜水肿及角膜溃疡等。肺部可闻干性或湿性锣音，X线胸片显示两肺纹理摸糊，肺野透亮度降低或有片状密度增高阴影。,硫化氢中毒的临床表现（续） 4重度中毒：接触浓度700mg/m3以上，接触时间15-60 min，即可发生急性重度中毒，以中枢神经系统症状最为突出，出现各种类型临床表现。 中毒数秒或数分钟后发生头痛、心悸，进而出现谵妄、骚动、抽搐，很快进入
9、昏迷状态。抽搐和昏迷可持续数小时，有时可反复发作。最后可因呼吸停止或心脏麻痹死亡。 发生中毒性细支气管炎或肺水肿，出现严重气急、胸闷、紫绀，咳粉红色泡沫痰。 若吸入极高浓度（ 1000mg/m3 ）时，可立即导致呼吸中枢麻痹。吸入者几秒钟内突然倒地，瞬息间呼吸停止（心脏仍可再搏动数分钟），即“电击样”死亡。 少数病例在急性症状消失后不久（1周内）可出现神经衰弱综合征或眩晕、呕吐、眼球震颤、平衡失调等症状。一般持续不长时间后消失。,（四）硫化氢中毒的诊断 （依据GBZ31-2002） 1诊断原则：在短期内吸人较大量硫化氢，出现中枢神经系统和呼吸系统损害为主的临床表现，参考现场卫生学调查，综合分析
10、，排除其他类似表现的疾病。 2接触反应：接触硫化氢后，出现眼刺痛、羞明、流泪、结膜充血、咽部灼热感、咳嗽等，和眼及上呼吸道刺激表现，或有头痛、头晕、乏力、恶心等神经系统症状，脱离接触后在短时间内消失者。 3诊断分级标准 （1）轻度中毒：具有下列情况之一者： 明显的头痛、头晕、乏力等症状并出现轻度至中度意识障碍； 急性气管-支气管炎或支气管周围炎。 （2）中度中毒：具有下列情况之一者： 意识障碍表现为浅至中度昏迷； 急性支气管肺炎。 （3）重度中毒：具有下列情况之一者： 意识障碍程度达深昏迷或呈植物状态； 肺水肿； 碎死； 多脏器衰竭。,（五）硫化氢对人体的慢性影响 长期接触低浓废硫化氢可致嗅觉
11、减退，关于是否引起慢性中毒尚有争论。有人认为可引起慢性中毒。有人认为是轻微的急性或亚急性中毒。 1神经系统症状：主要为头痛，头晕、乏力、易疲倦、易怒、记忆力减退、失眠、多梦等神经衰弱综合症。尚有植物神经功能障碍的可能，如感觉障碍、多汗、手掌潮湿、持久的红色皮肤划痕等。 2粘膜刺激症状：可有慢性结膜炎、鼻炎、咽炎；支气管炎等表现 3消化系统症状：食欲不振、恶心、呕吐、消化不良、腹泻、体重减轻。牙齿有浅灰或绿色斑。 4皮肤症状：瘙痒、可出现皮疹，易发生疖疮等。 5生殖系统症状：可能影响女工月经；生育功能及性功能障碍等。 6慢性中毒治疗：以其症状采取综合治疗,三、硫化氢中毒的救治,（一）不同浓度的H
12、2S对人体的影响,（二）急性硫化氢中毒现场急救,急性硫化氢中毒的特点是病情发生急骤，症状严重、变化迅速，处理不当常常危机生命。一旦发生H2S中毒，在现场的人员必须争分夺秒，全力以赴地开展自救互救的方法抢救患者。原则如下。 1. 尽快阻止H2S继续侵入人体。 2. 将中毒者立即从现场运到新鲜空气处，注意朝逆风向撤离，解开领口、衣服和裤带，静卧保暖，意识丧失者取侧位，头后仰，拉出舌头。 3. 除去中毒者染毒衣物，用大量清水冲洗染毒部位，口、鼻、眼受污染应尽快用清洁流水彻底冲洗，减少吸收。,4. 昏迷的患者要保持呼吸道通畅，防止呼吸、心脏停止。冲洗被污染的部位时，应注意保护清洁部位，防止产生新的污染
13、。对外伤者，在抢救和搬运时防止造成新的伤害。抢救时，应防止抢救者本身中毒。 5. 发现呼吸停止，采用人工呼吸救治，施行者应避免吸入患者呼出的气体，防止自身中毒。必要时可注射呼吸兴奋剂。 6. 发现心跳停止，采用扣击或胸外按压术救治，必要时可注射强心剂。 7. 在事故现场选定监测点，迅速及时地进行1次采样检测，直到空气中的毒物浓度低于容许浓度为止。,（二）急性硫化氢中毒现场急救（续）,（三）硫化氢中毒处理原则（续）,1. 治疗原则 迅速脱离现场，吸氧、保持安静、卧床休息、严密观察、注意病情变化。 抢救、治疗原则以对症及支持疗法为主，积极防治脑水肿、肺水肿，早期、足量、短程使用肾上腺糖皮质激素和交
14、替应用解毒剂（如细胞色素C、美蓝、硫代硫酸钠，亚硝酸异戊酯吸入）。对中、重度中毒，有条件者应尽快安排高压氧治疗。 对呼吸、心跳骤停者，立即进行心、肺复苏，待呼吸、心跳恢复后，有条件者尽快高压氧治疗，并积极对症、支持治疗。 2. 其他处理 急性轻、中度中毒者痊愈后可恢复原工作，重度中毒者经治疗恢复后应调离原工作岗位。需要进行劳动能力鉴定者按GB16180处理。,1. 生产过程应注意设备的密闭和通排风，设置自动报警器。 2. 在作业岗位醒目的位置，设置警示标识和说明。警示说明应当载明H2S 名称、危害结果、预防以及应急救治措施等内容。 （见GBZ158-2003） 3. 硫化氢及含硫的工业废水排放
15、前必须采取净化措施。 4. 在疏通阴沟、下水道等有可能产生硫化氢的场所，应事先尽量通风。 5. 进入H2S高浓度场所，应戴空气呼吸器或供氧式防毒面具。国家规定H2S的车间最高允许浓度为l0mg/m3。,四、硫化氢中毒的预防与控制,6. 工人可口服较长效的高铁血红蛋白形成剂“对氨基苯丙酮”，作为预防药物。成人口服90一180mg，有效时间4一5h。 7. 有明显呼吸系统、神经精神系统及心、肝、肾病患者不应从事接触硫化氢作业。 8. 建立工作场所职业病危害因素监测及评价制度，按照有关法律、法规的要求对H2S作业现场进行定期检测及评价。定期向所在地卫生行政部门报告，并向职工公布。 9. 对职业病防护
16、设备、应急救援设施和个人使用的防护用品，应当进行经常性的维护、检修，定期检测其性能和效果。确保其处于正常状态，不得擅自拆除或者停止使用。,10. 对从事接触H2S的职工进行上岗前、在岗期间和离岗时的职业性健康检查，并将检查结果如时告之职工，建立健康监护档案。 11. 对职工进行上岗前的职业卫生培训和在岗期间的定期职业卫生培训，普及职业卫生知识，督促职工遵守职业病防治法律、法规、规章和操作规程，指导职工正确使用职业病防护设备和个人使用的防护用品。 12. 制定卫生安全操作规程；易发生H2S中毒的工作场所配置现场急救用品、冲洗设备、应急撤离通道和泄险区；建立职业病危害事故应急救援预案。 13. 红色警示线设在紧邻事故危害源周边。将危害源与其他的区域分隔开来，限佩戴相应防护用具的专业人员可以进入此区域。（见GBZ158-2003）,中国石油天然气股份有限公司 预防硫化氢中毒事故管理暂行规定 (石油质字(20
