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1、第三节 平衡常数表示式,第三节 平衡常数表示式,通式,a:广义活度,应用于不同情况,可有不同的具体表示式,一气相反应,1理想气体,压力,Kp= Kp(p),摩尔分数,Kx同左,Kx=Kx,浓度,一气相反应,(因为p=p总x =cRT c:molm3),Kp=Kx(p总)n =Kc(RT) ,一气相反应,Kp=Kx(p总)n =Kc(RT) ,热力学平衡常数无量纲,并与rGm相联系,经验平衡常数一般有量纲,与rGm无直接联系,当n =0 时,一切平衡常数等值(无量纲),当p总 =p 时,Kp=Kx,一气相反应,2. 非理想气体(高压,低温气体),fB = B pB Kf =KKp,一气相反应,3
2、影响平衡常数因素,理想气体 Kp=f(T) Kx=f(T,p) 受总压影响 Kc=f(T),非理想气体 Kf=f(T) Kp=f(T,p) 因为Kg=f(T,p),二液相反应,液态混合物,Kx=Kx T,(p) Kc=Kc(c) n T,(p) Km=Km(m) n T,(p),影响因素,实际溶液,Ka, x=KxKg, x T,(p),浓度x Ka, c=KcKg, c T,(p),浓度c Ka, m=KmKg, m T,(p),浓度m,由rGm计算得到的是 Kx,三简单复相反应,对气相与凝聚相组成的系统,例 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g),=aCO2=Kp,(纯物质固相或液相a=1),分解压:固体物质分解平衡时,气相产物分压之和 如CaCO3的分解压是平衡时 CO2的压力,请转下一节,