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1、难溶电解质的溶解平衡1沉淀溶解平衡1、沉淀溶解平衡的概念在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。2、溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质v溶解v沉淀，固体溶解v溶解v沉淀，溶解平衡v溶解0为例外界条件移动方向平衡后c(Ag) 平衡后c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量AgNO3逆向增大减小不变通入HCl逆向减小增大不变通入H2S正向减小增大不变(5)电解质在水中的溶解度20时，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：2难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡的比较1从物质类别方面看，难溶电解质可以是强电解质也可以是
2、弱电解质如BaSO4是强电解质，而Al(OH)3是弱电解质，而难电离物质只能是弱电解质。2从变化的过程来看溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成的沉淀与溶解的平衡状态；而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化从而达到平衡状态。3表示方法不同：以Al(OH)3为例，Al(OH)3(s)Al3(aq)3OH(aq)表示溶解平衡，Al(OH)3Al33OH表示电离平衡。需要注意的是：BaSO4(s) Ba2(aq)SO(aq)表示BaSO4的溶解平衡，而BaSO4溶于水的部分完全电离，因此电离方程式为：BaSO4=Ba2SO。4难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡都
3、属于化学平衡，符合勒夏特列原理，外界条件改变时，平衡将会发生移动。3溶度积问题1溶度积和溶解度的值都可用来表示物质的溶解能力；2用溶度积直接比较时，物质的类型必须相同：AB型物质：Kspc(A)c(B)；AB2(或A2B)型物质：Kspc(A2)c2(B)或Kspc2(A)c(B2)；A2B3型物质：Kspc2(A3)c3(B2)对于同类型物质，Ksp越小，其溶解度越小。5溶度积常数及应用1溶度积和离子积以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例：溶度积离子积概念沉淀溶解的平衡常数溶液中有关离子浓度幂的乘积符号KspQc表达式Ksp(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度都是平衡
4、浓度Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的浓度是任意浓度应用判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解QcKsp：溶液过饱和，有沉淀析出QcKsp：溶液饱和，处于平衡状态Qc Ksp调节pH法： 加入氨水调节pH至78，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。加沉淀剂法： 以Na2S、 H2S等作沉淀剂，使Cu2+、 Hg2+等生成极难容的硫化物CuS、HgS沉淀2. 沉淀的溶解3分步沉淀溶液中含有几种离子， 加入某沉淀剂均可生成沉淀， 沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀， 叫作分步沉淀。Ksp越小越先沉淀， 且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、 AgBr、 AgI、 Ag2S一
5、般认为沉淀离子浓度小于1.010-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全4、 同离子效应（ 1）同离子效应的来源HAc DH+ + Ac-加入NaAc，NaAc Na+ + Ac-溶液中Ac-大大增加， 平衡向左移动， 降低了HAc的电离度.同离子效应：向弱电解质中加入具有相同离子(阳离子或阴离子)的强电解质后， 解离平衡发生左移，降低电解质电离度的作用称为同离子效应， 电离度降低。6离子共存问题总结离子能否在同一电解质溶液里大量存在，决定于离子能否发生化学反应，或离子的物理性质是否符合题目的相关规定。因此，要弄清离子能否在同一溶液中大量共存的问题，关键是掌握离子的性质。1不能在酸性溶液中大量共
6、存的离子一般为弱酸根离子或易分解的酸的酸根、易挥发的酸的酸根、水解呈碱性的离子等，如OH AlO CO HCO SiO SO HSO S2O S2HS ClO F PO HPO H2PO如：H2OAlOH=Al(OH)3，AlO4H=Al32H2O。2不能在碱性溶液中大量共存的离子一般为能生成不溶性的碱的金属离子或生成弱碱的离子或酸式盐的酸根离子等，如：H Fe2 Fe3Cu2 Ag Zn2 Mg2 Al3 NHHCO H2PO HPO HSO HS等。如：H2PO2OH=PO2H2O，NHOHNH3H2O。3相互间反应生成沉淀或微溶物的离子不能大量共存如SO与Ba2、Pb2、Ag、Ca2等不
7、共存；CO与Ca2、Mg2、Ba2等不共存；S2与Cu2、Pb2、Hg2、Ag、Fe2等不共存；C17H35COO与Ca2、Mg2等生成沉淀不共存。4因氧化性强而不能与强还原性离子大量共存如酸性条件下NO与I、Fe2、S2、SO等不共存；酸性条件下SO与S2等不共存(但在碱性条件下可以共存)；MnO与I、S2、SO、Br、Cl等不共存。5能相互结合形成络合物的离子不能大量共存来源:学科网如Fe3与SCN：Fe3SCN=Fe(SCN)2；Ag与NH3H2O：Ag2NH3H2O=Ag(NH3)22H2O。6水解显酸性的离子(如Al3、Fe3等)和水解显碱性的离子(AlO、CO、HCO、ClO等)不
8、能大量共存如：Al3与AlO、HCO：Al33AlO6H2O=4Al(OH)3，Al33HCO=Al(OH)33CO2；Fe3与ClO：Fe33ClO3H2O=Fe(OH)33HClO；Fe2与ClO：2Fe2ClO4OHH2O=2Fe(OH)3Cl。7溶液若无色，则不存在有色(溶液中)离子如Fe3、Cu2、MnO、Fe2等。8不能在中性溶液中大量存在的离子Al3、Fe3、Cu2等弱碱的阳离子，其本性是使溶液呈酸性，它们不能在中性溶液中大量存在；CO、ClO、PO等酸根阴离子，它们的本性是使溶液呈碱性，它们不能在中性溶液中大量存在。三、例题精析【例题1】【题干】下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是
9、( )A反应开始时，溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时，沉淀的速率和溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的该沉淀物，将促进溶解【例题2】 【题干】难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡。在常温下，溶液里各离子的浓度以它们系数为次方的乘积是一个常数，叫溶度积常数(Ksp)。例如：Cu(OH)2Cu22OH，Kspc(Cu2)c(OH)221020。当溶液中各离子的浓度次方的乘积大于溶度积时，则产生沉淀，反之沉淀溶解。(1)某CuSO4溶液里c(Cu2)0.02 mol/L，如要生成Cu(OH)2沉淀，应调整溶液的pH，使
10、之大于_才能达到目的。(2)要使0.2 mol/L CuSO4溶液中Cu2沉淀较为完全(使Cu2浓度降至原来的千分之一)，则应向溶液里加入NaOH溶液，使溶液的pH为_。【例题4】 【题干】与c(H)c(OH)Kw类似，FeS饱和溶液中存在：FeS(s)Fe2S2，c(Fe2)c(S2)Ksp。常温下Ksp8.11017。(1)理论上FeS的溶解度为_，而事实上其溶解度远大于这个数值，其原因可能是_。(2)又知FeS饱和溶液中c(H)与c(S2)之间存在以下限量关系：c2(H)c(S2)1.01022，为了使溶液中c(Fe2)达到1 mol/L，现将适量FeS投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c
11、(H)为_。【四、课堂运用【基础】1.实验：0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c；向滤液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出现浑浊；向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液，沉淀变为黄色。下列分析不正确的是( )A浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)B滤液b中不含有AgC中颜色变化说明AgCl转化为AgID实验可以证明AgI比AgCl更难溶2.下列属于微溶物质的是( )AAgCl BBaCl2 CCaSO4 DAg2S3在含有浓度均为0.01 mol/L的Cl、Br、I离子的溶液中，缓慢且
12、少量的加入AgNO3稀溶液，结合溶解度判断析出三种沉淀的先后顺序是( )AAgCl、AgBr、AgI BAgI、AgBr、AgClCAgBr、AgCl、AgI D三种沉淀同时析出2.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是( )升高温度，平衡逆向移动向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子浓度除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高给溶液加热，溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变A BC
