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1、章、基元反应动力学第三005性E0806805xC0+04通回下一内容上一内容第三章、基元反应动力学5|27分孔碰撞理论“S332过渡状态理论2刃,筒单反应的反应速率54单分子反应及其理论e真阜逻遭墨跪上一内容下一内容80一9万J0一“86-0-3余了(0EX应物反应的先决条件是必须进行碰撞。(2)只有反应物分子碰撞的有效相对运动能量超过闻能c时,反应才能发生。反应判据是分子连心线上的相对平动能5超过栋一规定值s。,即a曾=量c。s】臼晃阮口yJ单位阡间内的有效碰撞数就是反应速率:aNv4丿碰撞频率工E4:有效碰撞的分数0一9万J0一“86一03余了(0$3-1分子碰撞理论巾口巾巾了耳史baA
2、rrhenius定理的物理图象分子碰撞理论与碰撞频率活化能碰撞理论的反应速率公式与讨论儿峡民于分子碰撞理论之不足碰撞理论与经典动力学基本定理上一内宪下一内容当返回一、Arrhenius定理的物理图象(一)阿氏定理得物理图象及其说明(1)反应物质欲发生反应,其分子必须具备高于活化能&,的能量(2)反应的逆向过程要求产物的分子也必须具有高于逆向反应活化能5的能量;经如留的活化能示意,才可能生成原来的反应物。(3)图中反映出如下关系:E,-E,=AE-AU80一“万J0一“86803余7(0t上一内宪下一内容当返回90一0J0“80_ln_】_霄0谨8上一内容下一内容一、Arrhenius定理的物理
3、图象$Arhenius认为:温度升高虽可使得反应物分子$的平均能量5增大,但不能减小其活化能。同8,时,温度的改变对活化能没有影响,反应速率$,的改变是由于温度改变导致波尔莲曼能星分布线形状的改变。如右图(大图)E尸阜P遭亳舶上一内容下一内容胃_一、Arhenius定理的物理图象鲫上一内容下一内容玻尔兹曼能量分布公式NW(s三20)N=e“o/妮井e/叉用此式可求出具有能量(Cza的分子分数。式中J为玻尔兹曼常数,显然so=B/MNb为Avogadro常数)。这表明反应速率常数与能量大于即.驱1Mo的分子数成正比。可见,史相具有能量犬于Eu的反应物分子才能迹行反应。可见,温度的影响表现在活化能因子e“/上,即活化分子的百分数上,由于T是在指数项上,故其影响显著。G约漆80一93一万J0一86】一0-国二0e一、Arrhenius定理的物理图象宣|Arhenius定理的物象的不足之处$|00物理图像中假定反应物和产物之间存在一种中间丶活化状态。但对这种活化状态的形态和绪构英未宣,给出明确的说明。丶(关于活化能物理图像没有从理论上予以具体的说,明没确定计算方法只能靠实验测宏(3)物理图像中的横坐标一一反应坐标未加说明。以上这些问题在分子碰撞理论中将予解释。Lt上一内宪下一内容当返回
