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1、第七章 保护基团 (protective groups) 参考文献： T. W. Greene, Protective groups in organic synthesis, third edition,一、概述：理想保护基团的标准 1保护基的来源，经济性 2容易引入，保护效率高 3保护基的引入对化合物的结构不应增加过量的复 杂性，如新手性中心等。 4保护后的化合物在后面的反应中要求稳定 5保护后的化合物对分离、纯化和层析要稳定 6能在高度专一的条件下选择性、高效脱除、不影 响分子其余部分。 7去保护的后的主产物要易于分离。 8有时还可以将保护基转换为其他官能团。,二、羟基的保护 （一）形成
2、醚 1.甲基醚,I. 保护 （1） 有机溶剂, 产率6090% （2）MeI, Me2SO4 NaH, KI，THF,引入甲醚无很大位阻影响 （3）CH2N2 硅胶 /HBF4,（4）MeI, Ag2O,II去保护 Lewis酸 Me3SiI/CHCl3， BBr3， CH2Cl2。 浓HI,2形成叔丁基醚类 ROC(CH3)3,去保护： 无水CF3COOH， 0-20oC. 2M HCl, CH2OH HBr, AcOH, 20oC 30分钟,3苄醚 ROCH2Ph, Bn-OR BnCl, KOH(粉末)，130140o, 苄氯或苄溴与醇形成苄醚。,优先保护伯醇,三、二醇的保护 1，2二醇 1，3二醇 （一）形成缩酮、缩醛 用醛、酮：丙酮、环己酮、苯甲醛或其烯醇醚 （2甲氧基丙烯）等 在酸催化下进行。,糖类，甘油,脱保护： 稀酸水溶液，rt; 或加热。,四、羰基的保护 （一）形成缩酮或其他等价物 反应活性： 醛链状羰基环己酮a,b-不饱和酮苯基酮,环状缩酮较稳定。,酸水解的相对速率：,（二）、形成缩硫酮 保护：酸催化 去保护: HgCl2，CdCO3 Hg(ClO4)2，MeOH，25oC,Raney Ni 可将羰基还原成亚甲基。 应注意去保护，同时可以完整地还原成CH2 很好的保护基，但不如乙二醇 乙二醇，毒性小 二硫醇，毒性，气味,
