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1、烃的氧化反应,1.苄位C-H键的氧化 2.羰基位活性C-H的氧化 3.烯丙位活性C-H的氧化,一、苄位C-H键的氧化,1.氧化生成醛 反应通式: 反应机理:,影响因素:温度和电子效应,温度过高,反应生成邻甲基苯甲酸,当芳环上存在硝基等吸电子基时,对氧化不利。,应用,2.氧化生成酮/羧酸,通式:,常用铈的络合物、铬的氧化物或铬酸盐作为氧化剂,通式:,常用的氧化剂有高锰酸钾、重铬酸钠、铬酸、稀硝酸等,应用,苄位亚甲基生成酮,苄位甲基氧化成羧酸,二.羰基位活性C-H键的氧化,1.生成-羟基酮,通式,羰基位活性C-H键可以被LTA或醋酸汞作为氧化剂,先在位引入酰氧基,然后水解生成-羟基酮,反应机理,应
2、用,- 羟基酮的制备,2.生成1,2-二羰基化合物,二氧化硒或亚硒酸可以将羰基位的活性C-H键氧化成相应的羰基。,反应通式,反应机理,应用,常用乙酸,乙酐,乙腈做溶剂,1,2-二酮的制备,-酮酸的制备,(99%),三、烯丙位活性C-H键的氧化,1、用SeO2氧化 反应通式: 影响因素:当有多个烯丙位活性C-H键时 A、 先氧化双键C上取代基多的一边的C-H键,B、,氧化顺序: 若A、B不矛盾,则先满足A C、 双键在环内时,氧化双键C上取代基多的一边环上烯丙位C-H键,D、 双键在末端时,常会发生烯丙位重排,羟基引入末端,应用:烯丙醛的制备 2、用Collins试剂和铬的其他络合物氧化 反应通式:,烯丙酮的制备: 3、用过(氧)酸酯氧化 反应通式:,中间体烯丙基自由基移位,造成双键移位,应用:,1,2,