职业毒害与防毒措施郑旭华

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1、第五章 职业毒害与防毒措施,第一节 毒性物质类别与有效剂量 第二节 毒性物质在化工行业中的分布 第三节 化工常见物质的毒性作用 第四节 化学物质毒性的影响因素 第五节 毒性物质侵入人体途径与毒理作用 第六节 物质毒性资料的应用 第七节 职业中毒及其诊断过程 第八节 职业中毒的临床表现 第九节 急性职业中毒的现场抢救 第十节 防止职业毒害的技术措施 第十一节 工业毒物的通风排毒与净化吸收 第十二节 车间空气中毒物的测定与评价,第一节 毒性物质类别与有效剂量,一、毒性物质概述 有些物质进入机体并积累到一定量后，就会与机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用，扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起

2、暂时性或永久性的病变，甚至危及生命。这些物质称为毒性物质。 由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒。 工业生产中接触到的毒物主要是化学物质，称为工业毒物或生产性毒物。 在生产过程中由于接触化学毒物而引起的中毒称为职业中毒。,毒性物质的毒害作用是有条件的。它涉及毒性物质的数量、存在形态以及作用条件。 例如氯化钠作为普通食用盐，被认为无毒，但是如果溅到鼻黏膜上就会引起溃疡，甚至使鼻中隔穿孔。如果一次服用200250g，就会使人致死。 这就是说，一切物质在一定的条件下均可以成为毒物。由于生产工艺的需要以及所进行的加工过程，例如加热、加压、破碎、粉碎、筛分、溶解等操作，使工业毒物常呈气体、蒸气、烟雾、

3、烟尘、粉尘等形式存在。 毒物存在的形式直接关系到接触时中毒的危险性，影响到毒物进入人体的途径和病因。,二、毒性物质分类,一、按化学性质、用途和生物作用结合起来的分类方法分八种类型： 1金属、类金属及其化合物。 迄今人们已知的元素有109种，在地球上稳定存在的有95种，其中有80种是金属和类金属，再加上其化合物，所以这是毒物数量最多的一类。 2卤素及其无机化合物 如氟、氯、溴、碘等及其化合物。 3强酸和碱性物质 如H2SO4、HNO3、HCl、HF、NaOH、KOH、NH4OH、 NaCO3等。,4氧、氮、碳的无机化合物 如O3、NOx、NCl3、CO、COCl2、COF2、NOCl等。 5窒息

4、性惰性气体 如He、Ne、Ar、Kr、Xe、Rn。 6有机毒物 按化学结构可进一步分为脂肪烃类、芳香烃类、脂环烃类、卤代烃类、氨基及硝基烃化合物、醇类、醚类、醛类、酮类、酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。 7农药类毒物 包括有机磷、有机氯、有机氟、有机氮、有机硫、有机汞、有机锡等。 8染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。,二、按物理形态分 气体在常温常压下呈气态的物质。 蒸气(vapor)液态蒸发、固态升华而成的气体。 烟(smoke)烟尘、烟气，悬浮在空气中的固体微粒，直径小于0.1m。 粉尘(dust)漂浮于空气中的固体颗粒，直径大于0.1m。 雾(fog)悬浮在空气中的液体微粒，

5、多为蒸气冷凝或液体喷洒而致，如漆雾。,三、按化学类属分： 无机毒物（金属、金属盐、酸、碱、气体等） 有机毒物（脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物等）,四、按作用性质分： 刺激性毒物对眼睛和呼吸道黏膜有刺激性的有害气体的统称，常见的有氯、氨、二氧化硫等。 窒息性毒物或取代空气中的氧而致缺氧窒息，如二氧化碳等；或进入机体血液或组织产生化学作用而影响对氧的输送而窒息，如一氧化碳等。 麻醉性毒物对人体有麻醉作用的有机溶剂蒸气或炔类，如苯、汽油、丙酮、醇类等。 全身性毒物以金属为多，如铅、汞等。,三、毒性物质有效剂量,毒性是用来表示毒性物质的剂量与毒害作用之间关系的一个概念。在实验毒性学中，经常用到剂量

6、作用关系和剂量响应关系两个概念。 剂量作用关系是指毒性物质在生物个体内所起作用与毒性物质剂量之间的关系。例如考察职业性接触铅的剂量-作用关系，可以测定厂房空气中铅的浓度与各个工人尿液中-氨基乙酰丙酸不同含量之间的关系。这种考察有利于确定对敏感个体的危害。 剂量-响应关系是指毒性物质在一组生物体中产生一定标准作用的个体数，即产生作用的百分率，与毒性物质剂量之间的关系。仍以职业性接触铅为例，考察剂量响应关系，可以测定厂房空气中铅的浓度与一组工人尿液中-氨基乙酰丙酸含量超过5 mgdm3的个体的百分率之间的关系。 剂量响应关系是制定毒性物质卫生标准的依据。,常用于评价毒性物质急性、慢性毒性的指标有以

7、下几种。 1绝对致死剂量或浓度(LD100或LC100)，是指引起全组染毒动物全部(100)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 2半数致死剂量或浓度(LD50或LC50)，是指引起全组染毒动物半数(50)死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 3最小致死剂量或浓度(MLD或MLC)，是指全组染毒动物中只引起个别动物死亡的毒性物质的最小剂量或浓度。 4最大耐受剂量或浓度，(LD0或LC0)，是指全组染毒动物全部存活的毒性物质的最大剂量或浓度。 5急性阈剂量或浓度(LMTac)，是指一次染毒后，引起试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 6慢性阈剂量或浓度(LMTcb)，是指长期多次染毒后，引起

8、试验动物某种有害作用的毒性物质的最小剂量或浓度。 7慢性无作用剂量或浓度，是指在慢性染毒后，试验动物未出现任何有害作用的毒性物质的最大剂量或浓度。,致死浓度和急性阈浓度之间的浓度差距，能够反映出急性中毒的危险性，差距越大，急性中毒的危险性就越小。而急性阈浓度和慢性阈浓度之间的浓度差距，则反映出慢性中毒的危险性，差距越大，慢性中毒的危险性就越大。而根据嗅觉阈或刺激阈，可估计工人能否及时发现生产环境中毒性物质的存在。,单位,剂量的单位通常用毒物的毫克与动物的每千克体重之比表示，即mg/Kg。 浓度通常用1m3或1L空气中含毒物的毫克或克数表示，即mg/m3,g/m3,mg/L。 对于气态毒物的浓度

9、，有时用一百万份空气容积中某一毒物所占容积的份数（106）表示。,第二节 毒性物质在化工行业中的分布,一、无机化工 在化学矿，如硫铁矿、磷矿、砷矿等的冶炼加工中，毒性物质主要有氮的氧化物、一氧化碳、二氧化硫、砷、三氧化砷以及一些放射性物质。 无机酸类产品有硝酸、硫酸、盐酸、氢氟酸等；无机碱类产品有氨、氢氧化钾、氢氧化钠等；无机盐类产品有碳酸钠、碳酸氢钠、硫化物和硫酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、铬盐、硼化物、氯化物和氯酸盐、磷化物和磷酸放、氰化物和硫氰酸盐、锰化物以及其他金属盐类。 单质有金属钠、金属镁、黄磷、赤磷、硫磺、铅、汞等。 纯组元工业气体有氢、氮、氦、氖、氩、氪、氯、一氧化碳、氮氧化物、二氧

10、化硫、三氧化硫、氨、硫化氢等。,二、有机化工,基本有机原料如乙炔、电石、乙烯、丙烯、丁烯、甲烷、乙烷、丙烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、甲酵、乙醇、菲等。 一般有机原料如乙烯基乙炔、丁二烯、异戊二烯、庚烷、己烷、吡啶、呋喃、乙醛、丙醇、丁醇、辛醇、乙二醇、甲酸、乙酸、硫酸二甲酯、丙酮、乙醚、甲基丁基醚、醋酸酐、苯二甲酸酐、氯乙烯、氯苯、三氯乙烯、硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、苯胺、甲基苯胺、一甲胺、二甲胺、三甲胺、苯酚、甲基苯酚、一萘酚、苯甲酸、醋酸铅及其他有机铅化物等。,三、化肥和农药,氮肥工业中的一氧化碳、硫化氢、氨、氢氧化物、硝酸铵等。磷肥工业中的一氧化碳、硫酸、氟化氢、四氟化硅、磷酸等。

11、有机氯农药制备中的苯、氯气、三氯乙醛、氯化氢、氯苯、六六六、滴滴涕、硝滴涕、硝基丙醛、四氯化碳、环戊二烯、六氯环戊二烯、氯丹、三氯苯磺酰氯、氯磺酸、三氯苯、三氯杀螨砜、五氯酚、五氯酚钠等。 有机磷农药制备中的磷、三氯化磷、甲醇、三氯乙醛、氯甲烷、敌百虫、敌敌畏、苯酚、二乙胺、亚磷酸二甲酯、磷胺、三氯硫磷、对硫磷、内吸磷、甲胺磷、倍硫磷、五硫化二磷、硫化氢、乙硫醇、三硫磷、乐果、马拉硫磷等。 有机氮农药制备中的甲苯酚、光气、甲基异氰酸酯、西维因、甲胺、间甲酚、速灭威等。 其他农药制备中的三氧化二砷、硫酸铜、氰化苦、溴甲烷、代森锌、退菌特、稻瘟净、除草醚、磷化锌、氟乙酰胺等。,四、材料工业,塑料和

12、树脂合成中的三氟氯乙烯、四氯乙烯、六氟丙烯、氯乙烯、氯化汞、偶氮二异丁腈、苯酚、甲醛、氨、乌洛托品、苯二甲酸酐、丙酮、二酚基丙烷、环氧氯丙烷、氯甲基甲醚、二甲胺甲醇、苯乙烯等。 合成橡胶中的丁二烯炳、苯乙烯、丙烯腈、氯丁二烯、异戊二烯、四氟乙烯、六氟丁二烯、三氟丙烯等。橡胶加工中的防老剂甲、防老剂丁、炭黑、硫磺、陶土、松香、苯、二氯乙烷、间苯二酚、列克钠、汽油、氧化铅等。 合成纤维中的乙二醇、苯酚、环己醇、己二胺、己内酰胺、苯、丙烯腈等。,五、涂料、染料和其他专用产品,油漆制备中的苯、二甲苯、丙酮、苯酚、甲醛、沥青、硝酸、丙烯酸甲酯、环氧丙烷、癸二酸等。颜料制备中的氧化铅、镉红、铬酸盐、硝酸、

13、色原、酞菁等。 染料制备中的对硝基氯苯、苯胺、二硝基氯苯、硝基甲苯、二氨基甲苯、二乙基苯胺、萘、苯二甲酸酐、蒽醌、苯甲酰氯、硫化钠、氯化苦、苦味酸、氯、苯绕蒽酮、各种有机染料及其粉尘。 胶片加工中的硝化纤维素、醋酸、二氯甲烷、硝酸银、溴苯等。磁带加工中的氧化铬、氧化磁铁等。照相用的药剂硫代硫酸钠、硫酸等。,六、化学试剂、催化剂和助剂,化学试剂有各种酸、各种碱、各种金属盐、卤素以及醛类、醇类、醚类、酮类、羧酸、肟等各种有机试剂。 催化剂制备用的铬盐、硫酸、铂、铜、五氧化二矾、氧化铝等。生产助剂用的固色剂、五氧化二磷、环氧乙烷、双氰胺、防老剂、苯胺、苯酚、硝基氯苯、抗氧剂、十二碳硫醇、氯、甲醛等。

14、,第三节 化工常见物质的毒性作用,一、刺激性气体 1氯气(Cl2) 黄绿色气体，密度为空气的2.45倍，沸点34.6。易溶于水、碱溶液、二硫化碳和四氯化碳等。高压下液氯为深黄色，密度为1.56。化学性质活泼，与一氧化碳作用可生成毒性更大的光气。 氯溶于水生成盐酸和次氯酸，产生局部刺激。主要损害上呼吸道和支气管的黏膜，引起支气管痉挛、支气管炎和支气管周围炎，严重时引起肺水肿。吸入高浓度氯后，引起迷走神经反射性心跳停止，呈“电击样”死亡。,氯气中毒： 吸入高浓度的氯气，如每升空气中氯的含量超过2毫克3毫克时，即可出现严重症状：呼吸困难、紫绀、心力衰竭，病人很快因呼吸中枢麻痹而致死，往往仅数分钟至1

15、小时，称为“闪电样死亡“。较重度之中毒，病人首先出现明显的上呼吸道粘膜刺激症状：剧烈的咳嗽、吐痰、咽喉疼痛发辣、呼吸急促困难、颜面青紫、气喘。当出现支气管肺炎时，肺部听诊可闻及干、湿性罗音。中毒继续加重，造成肺泡水肿，引起急性肺水肿，全身情况也趋衰竭。,处理方法： 迅速将伤员脱离现场，移至通风良好处，脱下中毒时所着衣服鞋袜，注意给病人保暖，并让其安静休息。 为解除病人呼吸困难，可给其吸入23的温湿小苏打溶液或1硫酸钠溶液，可减轻氯气对上呼吸道粘膜的刺激作用。,注意： 氯中毒病人有呼吸困难时，不应采用徒手式的压胸等人工呼吸方法。这是因为氯对上呼吸道粘膜具有强烈刺激，引起支气管肺炎甚至肺水肿，这种

16、压式的人工呼吸方法会使炎症、肺水肿加重，有害无益。,2光气(COCl2),无色、有霉草气味的气体，密度为空气的3.4倍，沸点8.3。加压液化，相对密度为1.392。易溶于醋酸、氯仿、苯和甲苯等。遇水可水解成盐酸和二氧化碳。 毒性比氯气大10倍。对上呼吸道仅有轻度刺激，但吸入后其分子中的羰基与肺组织内的蛋白质酶结合，从而干扰了细胞的正常代谢，损害细胞膜，肺泡上皮和肺毛细血管受损通透性增加，引起化学性肺炎和肺水肿。,3氮氧化物(NOx) 由N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等组成的混合气体。其中NO2比较稳定，占比例最高。不易溶于水，低温下为淡黄色，室温下为棕红色。 氮氧化物较难溶于水，因而对眼和上呼吸道黏膜刺激不大。主要是进入呼吸道深部的细支气管和肺泡后，在肺泡内可阻留80，与水反应生成硝酸和亚硝酸，对肺组织产生强烈刺激和腐蚀作用，引起肺水肿。硝酸和亚硝酸被吸收进入血液，生成硝酸盐和亚硝酸盐，可扩张血管，引起血压下降，并与血红蛋白作用生成高铁