之四氧化物氢氧化物矿物大类

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1、氧化物和氢氧化物,教学目标,1、简单氧化物:刚玉、金红石、石英 2、复杂氧化物:钙钛矿、尖晶石 3、氢氧化物:水镁石、三水铝石、一水软铝石 记住以上矿物的化学式和主要晶体结构特点及物理性质特点,还有简单的应用。,目 录,1、 概 述 2、主要矿物,氧化物和氧化物矿物: 金属阳离子和某些非金属阳离子 (如Si等)与O2-或(OH)-化合而成的 矿物。,1 概 述,返回目录,地壳中分布广泛,仅次于含氧盐 矿物大类。已知的矿物超过200种, 占地壳总重量的17%:石英族 矿物分布最广,占12.6%,最常见 的石英是主要的造岩矿物;Fe的 氧化物和氢氧化物占3.9%;次有 Al、Mn、Ti、Cr 的氧

2、化物和氢氧 化物。,意义: 1)许多为提取黑色金属和有色金属 (Fe、Mn、Cr、Al、Sn等)、稀有金属 (Ti、Nb、Ta等)、放射性金属(U、 Th、Y、TR等)及非金属的 矿物原料 以及耐火材料等。 2)为仪表轴承或研磨材料、无线电 工业原料、工艺美术原料及宝石的重要 来源。,一、化学组成化学组成 阴离子: 主要为O2-、(OH)- 阳离子: 40种左右。 主要为惰性气体型( Si、Al、 Mg、U等)和过渡型( Fe、Mn、Ti、 Cr、V、Nb、Ta等)离子; 铜型离子 极少见( Sn、Cu、 Pb、Zn、Sb、Bi等)。 少数氧化物中附加阴离子(F-、Cl-) 和水分子。,1)铜

3、型离子往往见于由硫化物氧化 而成的次生矿物中,且含量很少。 2)变价元素Fe、Mn、U等在氧化物中 往往呈 高价态。 3)氧化物中类质同像(尤其是异价 类质同像)替代较硫化物广泛,完全 类质同像替代在成分复杂的氧化物中 较常见。氢氧化物中类质同像替代少见, 而吸附作用使其化学组成复杂化。,二、晶体化学特点 1氧化物氧化物 氧化物中O2-常作立方或六方最紧密 堆积或近似最紧密堆积,阳离子充填 四面体或八面体空隙。键性以离子键 为主,且以低价惰性气体型离子的 氧化物中为最强,如方镁石MgO。,由于阳离子具不同程度的极化性质, 刚玉(Al2O3)、石英(SiO2)等的 键性趋于向共价键过渡;而磁铁矿

4、 (FeFe2O4)、软锰矿(MnO2)等 则有向金属键过渡的趋势。,1)阳离子电价增高,其共价键 的成分趋于增多,如: Na+ Mg2+Al3+ Si4+ 离子键 共价键 2)键性因阳离子的类型而异: 惰性气体型过渡型铜型离子, 共价键性趋于增强,CN趋向减小。,2氢氧化物 (OH)- 或 (OH)- 和 O2- 共同 形成紧密堆积,后者中 (OH)-与O2- 通常成互层分布。 多数矿物为层状结构,层内为 离子键,层间以分子键或氢键联结; 部分矿物为链状结构,链内为离子键, 沿链的方向联结力较强,链间为氢键。,三、形态 氧化物常具完好的晶形。集合体常成 粒状和致密块状。,氢氧化物多属三方、六

5、方、斜方或单斜晶系。具层状结构者常呈板状、片状、鳞片状;具链状结构者多呈柱状、针状、纤维状。但更常见成细分散胶态混合物,呈鲕状、豆状、肾状、葡萄状、钟乳状多孔状、土状、致密块状等。,四、物理、化学性质 1光学性质 主要取决于阳离子类型 (1)惰性气体型离子(Mg、Al、Si等) 的氧化物和氢氧化物:通常为无色、 白色或浅色的颜色及条痕,玻璃光泽 为主,透明半透明。,(2)过渡型离子(Fe、Mn、Cr、Ti等) 和铜型离子(Sn、Cu等)的氧化物 和氢氧化物: 深色或暗色,常呈 各种彩色或钢灰色铁黑色,条痕 深色(黄、褐、黑色),半金属或金刚 光泽,半透明不透明。,2力学性质及其他性质 决定于其

6、晶体结构 1)氧化物 大部分矿物为离子键向共价键 过渡,结构的紧密程度高。,通常具较高的硬度(一般5.5, 最高达9);较大的比重(多数4.0, 仅架状结构的石英族较低,为2.65); 解理不发育;含铁矿物具强弱不等 的磁性;含放射性元素者具放射性; 熔点高;溶解度低。,2)氢氧化物 层状结构者的硬度和比重均较相应 的氧化物稍低或低得多,常具一组 极完全完全解理;链状结构者的 硬度和比重皆相对稍大些,其解理 中等。 氢氧化物因产于地表,常为 胶态或隐晶质,解理的意义不大。,五、分类,一、氧化物矿物 刚玉: Al2O3 化学组成: 一般含微量Cr3+、Fe2+、Ti4+、Mn2+、 V5+、Ga

7、3+等,常见赤铁矿、钛铁矿、 金红石、尖晶石、石榴子石等包裹体。,2 主要矿物,返回目录,晶体结构: 三方晶系,对称型 m 刚玉型结构刚玉型结构:O2-呈六方最紧密堆积构成氧离子层,Al3+在两层 O2-之间,充填2/3的八面体空隙。 = 4 , = 6 。,鉴定特征鉴定特征: 晶体常呈完好的腰鼓状、桶状或 短柱状。常依( )呈聚片双晶。 晶面上常见相交的几组条纹。,通常呈 蓝灰、黄灰色,含杂质可呈 各种颜色: 红宝石:含Cr,红色; 蓝宝石:含Ti 和Fe2+,蓝色; 黑星石:含Fe2+、Fe3+, 黑色、透明; 白宝石:纯净无色透明的晶体; 含Co、V、Ni呈绿色; 含Ni呈黄色; 含Fe

8、3+、Mn2+呈玫瑰红色。,玻璃光泽金刚光泽。透明半透明。 在某些红(蓝)宝石的0001面上 可见因含有定向分布的针状金红石 包裹体而呈现的六射星光,称为 星光红(蓝)宝石星光红(蓝)宝石。 H 9。无解理;常因聚片双晶或微细 包裹体而产生0001或 的裂开。,成因产状: 各种成因。多形成于高温、 富Al贫Si的条件下。 有岩浆结晶作用形成;产于碱性 伟晶岩中;形成于岩浆岩与石灰岩的 接触带;可产于粘土质岩经区域变质 而成的结晶片岩中;也见于砂岩中。,用途: 作研磨材料及精密仪器、仪表 和钟表的轴承; 色泽美丽透明的晶体可作宝石; 合成红宝石单晶可作激光材料。,赤铁矿: Fe2O3 化学组成:

9、 常含Ti、Al、Mn、Fe2+、Mg、Ca 和少量的 Ga、Co等类质同像混入物, 以及 金红石、钛铁矿等显微包裹体。 致密块体常含SiO2、Al2O3、粘土等 机械混入物。 晶体结构: 三方晶系,对称型L33L23PC 刚玉型结构。,鉴定特征: 常成各种集合体形态: 镜铁矿镜铁矿:具金属光泽的片状集合体; 云母赤铁矿云母赤铁矿:具金属光泽的细小鳞片状集合体; 铁赭石:红色土状(粉末状)集合体; 鲕状、豆状、肾状赤铁矿鲕状、豆状、肾状赤铁矿:鲕状、豆状、肾状的集合体。 尚有致密块状集合体。,显晶质者呈钢灰铁黑色;隐晶质及 胶态者呈暗红色、红褐色。条痕樱红色 或红棕色,金属半金属光泽,或 土状

10、光泽。H 5.56,土状者显著降低。 无解理。无磁性,性脆。 注意: 镜铁矿常因含磁铁矿微细包裹体 而具较强的磁性。,用途: 提炼铁的矿物原料之一; 纯净的粉末状赤铁矿是天然的 矿物颜料; 制备陶瓷刚玉磨料时用做晶核剂。,金红石: TiO2 晶体结构晶体结构: 四方晶系,对称型 4/mmm 。 金红石型结构:O2-近似成六方最紧密 堆积,Ti4+ 位于变形八面体空隙中, =6。O2-位于以Ti4+为角顶所组成 的平面三角形之中心, = 3 。 TiO6彼此上、下共棱联结成c轴的链, 链间由TiO6共角顶相连。,鉴定特征鉴定特征: 晶体呈短柱状、长柱状或针状, 柱面有纵纹。双晶依 (101) 成

11、膝状双晶、 三连晶或环状双晶。致密块状集合体。 通常为褐红、暗红或褐色,富Fe者黑色; 条痕浅褐色黄褐色;金刚光泽;微透明。 110完全解理;H66.5。G4.24.3。,用途: 提炼Ti的主要原料:Ti 具密度小、 强度高、耐腐蚀、抗高温等优良性能; 钛合金 广泛应用于化工、军事和空间 技术中(用于喷气发动机、飞机机体、 导弹火箭 等及碱工业等用的反应塔、 蒸馏塔、热交换器、阀门等设备和 部件上)。,钛白粉可作高级白色油漆、涂料、 人造丝的减光剂、白色橡胶和高级纸张 的填料。 金红石可作半导体检波器。 人造金红石可 制作优质电焊条。 微晶玻璃晶核剂,锐钛矿、板钛矿,纳米锐钛矿具有光催化活性,

12、能净化污染物和微生物,是一种光催化抗菌净化功能材料。,石英族 包括SiO2的一系列同质多像变体, 常见的有:,1)尤以-石英最常见。 2)石英应为-石英和-石英之总称, 但一般指低温石英(即-石英)。 3)将含水的SiO2矿物 蛋白石, 也列入本族内。,-石英-石英(低温石英, -quartz): SiO2 晶体结构: 三方晶系,对称型 32 结构中SiO4四面体以角顶相连, c轴呈螺旋状排列,有左、右旋之分。,鉴定特征鉴定特征: 常呈柱状晶体,六方柱面上具横纹, 为10 0 和 10 1 之聚形纹。常见 道芬双晶和巴西双晶。集合体呈粒状、 致密块状或晶簇状。 通常为无色、乳白色、灰白色,因含

13、 杂质色心或细分散包裹体而呈各种颜色; 玻璃光泽,贝壳状断口油脂光泽;透明 半透明。无解理;H 7。G 2.65。具 压电性。,异种: 主要有: 1)显晶质异种: 水晶簇水晶簇:纯净者无色透明。 紫水晶紫水晶:微量Fe3+Si4+产生色心 而致紫色。加热退色。,烟水晶烟水晶:Al3+H+或Na+Si4+,在 x射线或射线作用下,AlO键电子对中 的一个电子离位产生空穴色心而成烟黄 暗褐色、黑色。加热至225开始缓慢 褪色,至400烟色渐消失。 注: 黑色透明者称墨晶;茶褐色者 称茶晶。,黄水晶:黄色透明者,可能为Fe2+ 所致。 蔷薇石英蔷薇石英(芙蓉石):蔷薇红色或 粉红色,可能由Ti、Mn

14、造成。通常 呈致密块状。加热至575褪色; 日光下长期暴晒颜色变浅。,乳石英:乳白色半透明的块体, 含大量细分散的气、液包裹体及微裂隙。 蓝石英:蓝色。含Ti较高,次有Al、 Mn。加热至300400,褪色或变为 紫色。 发晶发晶:细小针状金红石、电气石或 角闪石等包裹体呈发状、纤维状。,猫眼石、虎睛石、鹰眼石:由于石英 交代并胶结石棉纤维而具丝绢光泽的 黄褐、棕黄、棕红、深蓝或蓝灰色的 致密块体。 砂金石(东陵石) :含鳞片状金云母、 赤铁矿等包裹体且分布均匀的次生 石英岩或水晶晶体,琢磨后呈闪烁的 金黄色、褐黄色、粉红色或绿色。,2)隐晶质异种: 玉髓(石髓):呈钟乳状、肾状、 葡萄状、皮

15、壳状等外貌,具蜡状光泽 半透明的纤维状异种,常呈乳白、黄、 褐、深蓝等色,尚有红褐色(光玉髓)、 苹果绿(绿玉髓)、绿色中夹有红色 碧玉小斑点(血玉髓,血滴石,鸡血石)。,玛瑙: 不同颜色的玉髓条带或 同心环状相间分布。 有缠丝玛瑙、 苔纹玛瑙、缟玛瑙、 截子玛瑙等。,碧玉:含氧化铁 (可20%)的致密 块状石英。可呈暗红、紫红、褐色黄色、 蓝色、青绿色等。 燧石:暗色(浅灰褐黑等色)无光泽, 呈结核状、瘤状、透镜状、条带状、 似层状的坚韧极致密的隐晶质石英。,用途: 纯净的一般石英大量用作玻璃、 陶瓷、混凝土、冶炼硅钢的原料, 以及硅质耐火材料、建筑材料、 研磨材料、瓷器配料等。还可用于 提

16、取单晶硅以制造太阳能电池。,无裂隙、双晶和包裹体等缺陷的 无色透明晶体(666mm3)作 压电材料用于无线电工业中振荡器 元件及光学仪器材料(用以制光谱 棱镜、透镜等)、耐酸耐高温的器材。 颜色美丽者可作工艺品及宝石原料。 色泽差的玛瑙和玉髓可作研磨器具。 熔炼水晶是电子工业和技术的矿物 材料。, - 石英 - 石英(高温石英,-quartz ):SiO2 六方晶系,对称型 622 鉴定特征: 呈特征的六方双锥晶形(六方柱 发育差)。颗粒较小,晶体几乎总呈 浑圆状,表面粗糙。灰白色,乳白色, 玻璃光泽,断口油脂光泽。,蛋白石蛋白石(欧泊): SiO2nH2O 非晶质,但扫描电子显微镜研究发现其内部 存在SiO2小球体堆积。 鉴定特征: 无定形,通常呈肉冻状致密块体或葡萄状、 钟乳状、皮壳状、多孔状、结核状。 颜色不定,通常为蛋白色、无色,含杂质 可呈各种颜

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