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1、一、根据授课计划及教学大纲指出有机化学 学习的重难点内容,二、复习提纲,1、有机化学课程的基本内容,2、复习中要注意的几个问题,三、有机化学考试题型,四、习题及考题选讲,有机化学复习,有机化学是研究有机化合物来源、制备、结构、性能、应用及有关理论、变化规律和方法学的科学。,性质,物理性质,化学性质,1、有机化学课程的基本内容,二、复习提纲,化学性质（反应）,按有无反应活性中间体及其类型,双烯合成反应（DA反应）,离子型反应,自由基反应,周环反应 （即协同反应）,烷烃的卤代,H卤代,烯烃,羧酸,烷基苯侧链,（区别于醛酮）,按反应机理及特点的不同,加成反应,取代反应,消除反应,重排反应,氧化还原反
2、应,亲电加成,亲核加成,亲电取代,亲核取代,另外，热分解反应（二元羧酸的热分解反应）,氧化反应,还原反应,亲电加成反应：由亲电试剂（E+），如H、 Lewis酸等缺电子试剂进攻引起。,X2（X）、HX（H）、H2O（H）等,烯烃,炔烃,X2、HX、H2O、H2SO4、X2（H2O）、,BH3H2O2,马氏规则,反马氏规则,X2、HX、H2O等，可逐步加成,机理,亲核加成反应：由亲核试剂Nu-：，带负电荷的离子或 带未共用电子对的中性分子（Lewis 碱）进攻引起。,炔烃,羰基化合物,HCN （CN-）,HCN（CN-）、RMgX （C-）、NaHSO3、醇、1o、2o胺及氨的衍生物,（丙烯腈)
3、,机理,亲电取代反应：由亲电试剂（E+），如H、 Lewis酸等缺电子试剂进攻引起。,芳香烃,酚,芳环上卤代、硝化、磺化、傅-克反应（烷基化、酰基化）等,亲电试剂 络合物 络合物 产物,芳环上卤代、硝化等,芳香醛酮,芳香羧酸,芳香胺,芳环上卤代、硝化、磺化等,间位、钝化,邻对位、活化,机理,亲核取代反应：由亲核带负电荷的离子或带未共用电 子对的中性分子（Lewis碱）进攻引起。,卤代烃,醇,-X被-OH、-OR、-NH2、-CN等取代生成醇（水解）、醚、胺、氰等,（以卤代烃为例；注意SN1与SN2机理的差别）,-OH被-X、 -OR等取代生成卤代烃、醚等。,羧酸,胺,胺作为亲核试剂引起：烷基化
4、、酰基化、磺酰化等,-OH被-X、-OCOR、-OR、-NH2等取代生成酰卤、酸酐、酯、酰胺等。,机理,消除反应：有机化合物脱去小分子形成不饱和键的 反应。,卤代烃,醇,-消除反应,（以卤代烃为例；注意E1与E2机理的差别）,机理,重排反应,卤代烃,醇,C+重排：,SN1历程反应,分子内脱水：E1历程,与HX的取代反应：叔醇主要按SN1历程,分子内脱水：E1历程,氧化反应,烯烃,芳香烃,KMnO4溶液,伯醇,叔醇,中性或稀碱条件下，用稀、冷的KMnO4溶液，产物：顺式邻二醇,加热、酸性或浓的KMnO4溶液条件下, 生成羧酸或酮,臭氧化,有H的烷基苯，被氧化成苯甲酸,醇,仲醇,一般不易氧化，在强
5、烈的的氧化条件（如：HNO3）下,可发生碳碳键的断裂，生成小分子的氧化产物,PCC,酚,醛酮,羧酸,醛比酮易被氧化。土伦试剂、斐林试剂等通常只能氧化醛（生成羧酸），而不能氧化酮（-羟基酮除外）,不被氧化，甲酸（可与土伦试剂反应）除外,胺,C,H,3,C,H,2,C,H,2,O,H,C,H,3,C,H,2,C,H,O,C,H,3,C,H,2,C,O,O,H,O,K,2,C,r,O,7,-,H,2,S,O,4,糖,还原反应,烯烃,醛酮,炔烃,+,羧酸,（1）基团的顺序规则（命名时取代基的排列；顺反异构 体的确定）,（2）官能团的优先次序（命名时母体的确定）,（3）电子效应,2、复习中要注意的几个问
6、题,指在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的键继续传递下去的作用。 电子的偏移用表示。,+ + + -,诱导效应为短程效应。（一般经过三个碳原子后，诱导效应的影响极微，可忽略不计）。,a.诱导效应,给电子基（又称斥电子基） ： 电负性小于氢原子的原子或基团,吸电子基（又称亲电子基）： 电负性大于氢原子的原子或基团,b. 共轭效应, 共轭 键与键的重叠，使电子离域、体系稳定。 特点：单双键交替出现，由两个或多个 键上相互 平行的p轨道从侧面互相重叠而形成共轭。,指由于相邻p轨道的重叠而产生的原子间的相互影响。,所有的碳原子都是sp2杂化;平面分子; P轨道垂直于平面
7、且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键C2-C3部分双键。共轭键(大键)。,例如：CH2CHCHCH2,P轨道的重叠示意图, p共轭 p轨道与键的重叠，使电子离域、体系稳定。,例如： . . . + CH2CHCl CH2CHCH2 CH2CHCH2 杂原子 自由基 碳正离子,特点：杂原子(X、O、N) 、自由基 或 碳正离子(C均为 sp2杂化)等与双键或苯环直接相连，其p轨道与构 成键的p轨道相互平行，从侧面互相重叠而形成共轭。,（4）酸性（羧酸、醇、酚酸性的比较；取代酸酸性的比较）,（5）碱性（含氮化合物的碱性比较）,（6） 碳正离子的稳定性,（7）反应活性的比较,3o
8、C+ 2o C+ 1oC+ CH3+,4-7均可用 电子效应来分析,（8）自由基的稳定性,（9）注意“几种”：,羰基试剂,卢卡斯试剂,格氏试剂,土伦试剂,斐林试剂,威廉逊合成反应,碘仿反应,羟醛缩合反应,Clemmense还原反应,歧化反应,欣斯堡反应,马氏规则,札依切夫规则,Ag+的氨溶液,Cu+的氨溶液,FeCl3的水溶液,鉴别末端,苯酚及其衍生物,试剂,反应,规则,溶液,（12）是否为旋光异构体或顺反异构体的判断,（10）取代环烷烃优势构象的判断,（11）手性化合物R、S或D、L构型的判断,（13）有机合成,a.位置保护：-SO3H,b.结构保护,保护羰基,保护氨基,c.增长碳链（格氏试
9、剂的反应；羟醛缩合反应；酯化反应等）,d.减短碳链（卤仿反应；高碘酸反应；羧酸的热分解反应等）,e.成环（D-A反应；分子内的羟醛缩合反应、酯化反应等）,（一）命名化合物或根据名称写出结构式 （每题2分，共10分） （二）选择题 （每题2 分，共20分） （三）问答题 （每题4分，共16分 ） （四）完成反应式，写出主要产物 （每题2分，共30分 ） （五）完成转化及合成 （3小题，共12分） （六）推导化合物的结构 （每题6分，共12分）,三、有机化学考试题型,1、请设计一个分离戊醇和戊醛的化学方法，并写出 有关的反应式。（20062007学年第二学期A卷试题）,答案：向戊醇和戊醛混合液中加
10、入适量2，4-二硝基苯肼，戊醛与2，4-二硝基苯肼发生反应产生黄色结晶沉淀，过滤沉淀，滤液为戊醇，取结晶在稀酸作用下水解得戊醛从而实现分离。,四、习题及考题选讲,2、用简单化学方法鉴别下列各组化合物（课本P177 9.4 ）,a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇,b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮,3、完成下列转化（课本P177 9.5 ）,2,分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。C经臭氧化并水解得D和E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。 （课本P178 9.12 ）,答案：,4、推断题,
