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1、PPG基础培训一,东莞市同舟化工有限公司, 聚醚多元醇 聚醚多元醇的用途 聚醚多元醇的分类 生产聚醚多元醇的原料 聚氨酯是怎么生产的,什么是聚醚多元醇,分子端基(或/及侧基)含羟基、分子主链由醚键（-R-O-R-）组成的化合物称为聚醚多元醇。聚醚多元醇通常由多羟基、含伯氨基化合物或醇胺为起始剂，以PO、EO等环氧化合物为聚合单体，开环均聚或共聚而成。,聚醚多元醇性质及用途,聚醚多元醇一般为透明粘稠液体，无挥发性，颜色一般为无色，微黄色，黄色等等。比水重，可与水任意比例混合，能溶于醇类等有机溶剂。 聚醚多元醇能与异氰酸酯反应生成聚氨酯泡沫塑料。 日常生产中，将密切与聚醚发生接触，所以要清楚的认识
2、聚醚的特性。 1、对生物的有害性： 除了添加在食品等物以外，几乎无毒性，没有对皮肤的刺激性，即使直接进入眼睛也是肥皂程度的刺激，对角膜无损伤。 2、在使用上的注意事项： （1）因有吸湿性，不要与空气直接接触。 （2）避免明火，应避免在空气中长时间加热，特别是聚醚多元醇渗透的保温材料、衣类等往往会自然起火，要加以注意。 （3）粘附于皮肤时，用大量的水来清洗，进入眼睛时用水洗眼15分钟以上。 （4）溢出时，用锯屑、黄砂、布等渗透性物质除去后，用大量的水冲去。 3、灭火： 用泡沫、粉末、二氧化碳、水喷雾、大量的水等。,聚醚多元醇分类,聚醚根据起始剂的官能度可以分为二元醇类，三元醇类，四元醇类等等；
3、根据应用领域分类可分为硬泡聚醚 ，软泡聚醚，弹性体聚醚等等。 二元醇类：由官能度为2的含活性氢的化合物作为起始剂，合成得到。 比如丙二醇作为起始剂，与环氧丙烷聚合反应得到的产物。比如SC-210.SC-220。 三元醇类： 由官能度为3的含活性氢的化合物作为起始剂，合成得到。比如以甘油作为起始剂，与环氧丙烷聚合反应得到的产物。 比如SC-3000、SC-330N。 四元醇类： 由官能度为4的含活性氢的化合物作为起始剂，合成得到。比如以二乙二醇作为起始剂，与环氧丙烷聚合反应得到的产物。 比如SC-403. 另外还有五元醇类，六元醇类，八元醇类。,生产聚醚多元醇的原料,聚醚多元醇的原料主要包括：环
4、氧化合物、含活性氢的起始剂、催化剂。起始剂和环氧化合物单体是构成聚醚多元醇的原料，而催化剂起催化作用，使环氧化合物在起始剂分子上聚合。 环氧化合物 聚醚多元醇制备所用的聚合单体主要是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷以及四氢呋喃等。 1，2-环氧丙烷是具有醚味的无色液体，沸点34.2。环氧丙烷以丙烯为原料，主要生产方法有氯丙醇法、过乙酸氧化法等。,聚醚多元醇起始剂,聚醚多元醇合成的起始剂主要是含有羟基化合物和胺基化合物两大类，是含有2个以上活性氢的小分子多元醇、多元胺或多元醇胺化合物。 下表为常用的起始剂。,起始剂是聚醚多元醇的重要原料，它可控制聚醚多元醇的官能度和分子量。 1、控制生成聚醚多元醇
5、分子量的大小。 聚醚多元醇大分子由起始剂和氧化烯烃构成。在氧化烯烃总量不变的情况下，起始剂用量越多，所构成的聚醚多元醇分子量越低；起始剂用量越少则合成的聚醚多元醇分子量越高。 2、利用起始剂所含有活泼氢原子数的不同，合成不同官能度的聚醚多元醇。,聚醚多元醇催化剂,目前聚醚催化剂主要有三种： 1、阴离子聚合催化剂 KOH、 二甲胺； 常用的有KOH、NaOH等。 用量少，其大多链端形成羟基，仅有少量端基为烃氧基金属盐，在这两种端基间发生质子交换时，离子电荷从一个增长着的链向另一个链转移时，总是优先转移到较短的链上，所生成的聚醚多元醇产物的分子量分布比较窄。用量一般为总投料量的0.1%-1.0%，
6、反应温度为100-120。 2、阳离子聚合催化剂 路易斯酸； 常用的有FeCl3、AlCl3、SnCl4、BF3-乙醚络合物、氯磺酸以及氟磺酸等。其缺点：在聚醚多元醇合成中，容易产生副反应，生成二氧六环及二氧戊环，而且存在羟基被酸性阴离子取代的可能性。该聚合反应在 0 -20 的低温下进行。工业上这类酸性催化剂用在以四氢呋喃制聚四亚甲基醚二醇的聚合反应中。 3、金属络合催化剂 双金属DMC 其催化剂催化活性最高。最成功的有锌钴氰化物络合物系列。,聚醚多元醇催化剂,目前聚醚催化剂主要有三种： 1、阴离子聚合催化剂 KOH、 二甲胺； 常用的有KOH、NaOH等。 用量少，其大多链端形成羟基，仅有
7、少量端基为烃氧基金属盐，在这两种端基间发生质子交换时，离子电荷从一个增长着的链向另一个链转移时，总是优先转移到较短的链上，所生成的聚醚多元醇产物的分子量分布比较窄。用量一般为总投料量的0.1%-1.0%，反应温度为100-120。 2、阳离子聚合催化剂 路易斯酸； 常用的有FeCl3、AlCl3、SnCl4、BF3-乙醚络合物、氯磺酸以及氟磺酸等。其缺点：在聚醚多元醇合成中，容易产生副反应，生成二氧六环及二氧戊环，而且存在羟基被酸性阴离子取代的可能性。该聚合反应在 0 -20 的低温下进行。工业上这类酸性催化剂用在以四氢呋喃制聚四亚甲基醚二醇的聚合反应中。 3、金属络合催化剂 双金属DMC 其
8、催化剂催化活性最高。最成功的有锌钴氰化物络合物系列。,常用精制剂有：草酸、磷酸、稀硫酸、酸性活性白土等。具体的选择取决于工艺条件、生产规模、聚醚多元醇的规格以及原料的来源。但是最重要的是中和形成的钾盐在聚合多元醇中的溶解度必须很小并容易分离。在工业上，可选用磷酸或焦磷酸氢二钠作为中和剂。,聚醚多元醇精制剂,吸附剂主要对聚醚中的金属离子杂质进行吸附，能使聚醚多元醇的金属离子含量及色度达到最终产品的要求。吸附剂用量很大，一般为聚醚的5%-10%。 常用吸附剂为硅酸镁、硅酸铝、碱土金属碳酸盐等。国内一般采用硅酸镁。,聚醚多元醇吸附剂,聚醚多元醇的几个重要特性 粘度特性 低温流动性 润滑性 热氧化稳定
9、性 水溶性和油溶性 可燃性 密度 毒性,粘度特性 聚醚的突出特点是随着相对分子质量的增加，其粘度和粘度系数相应增加。具有相同粘度或者分子量相近的聚醚，粘度系数按下列顺序排列： 双醚单醚双羟基醚三羟基醚，这种差别随着粘度的增大而缩小，它和聚醚分子末端的羟基有关。 EO与PO共聚物比PO均聚物的粘度系数高。 低温流动性 聚醚的凝固点一般较低，在低温下流动性良好。 EO与PO共聚物比PO均聚物的凝固点低，当EO的含量高于70%时，凝固点逐渐升高。,润滑性 基于聚醚的极性，加上具有较低的粘度系数，在几乎所有的润滑状态下能形成非常稳定的具有大吸附力和承载能力的润滑剂膜。 聚醚具有较低的摩擦系数，高分子聚
10、醚具有较强的抗剪切能力，在摩擦面上不会使分子剪断而降低粘度。 热氧化稳定性 与矿物油和其他合成油相比，聚醚的热氧化稳定性并不优越，在氧的作用下聚醚容易断链，生成低分子化合物和羰基化合物，在高温下迅速挥发掉，而不会生成沉积物和胶状物质，粘度逐渐降低。聚醚对抗氧剂有良好的感受性，加入阻化酚类、芳胺类抗氧剂后，可提高聚醚分解温度到240250，聚醚不能在高于此极限温度下使用。,水溶性和油溶性 调整聚醚分子中的EO比例可得到不同溶解度的聚醚。EO的比例越高，在水中的溶解度就越大。随相对分子量的降低和末端羟基比例的升高，水溶性增强。 PO/EO共聚醚的水溶性随着温度的升高而降低，当温度升高到一定程度时聚
11、醚析出，此性能成为逆溶性，常用浊点来判断。 利用这一特性，聚醚可作为良好的淬火液和金属切削液。 经验证明，控制聚醚的结构参数：碳原子与氧原子的比值（C/O），可以有效的控制聚醚的溶解性。 C/O3.5时，聚醚在矿物油中有优良的溶解性。 3C/O3.5时，聚醚有一定的水溶性和油溶性。 C/O3时，聚醚有水溶性。,可燃性 聚醚的可燃性是通过闪点、燃点和自燃点来表征的。 一般聚醚润滑剂的闪点在204260之间。添加抗氧剂通常可使聚醚的闪点提高1050，燃点比闪点高2856，使用抑制剂可使燃点提高2856。 密度 所有聚醚的密度都同水接近，聚醚中EO含量的增加，密度也随之增大。 毒性 所有聚醚的口服急
12、性毒性非常低，对眼睛仅引起中度的刺激，有些聚醚对眼睛完全无刺激。在正常操作条件下，同聚醚接触引起皮肤的刺激和过敏的可能性很小。在常温下操作不存在吸入聚醚的危险，但在高温下操作时，应当提供适当的通风，以避免长期吸入聚醚蒸汽和氧化产物。 聚醚的生物降解可达80%，对环境无污染。,聚醚的用途 聚醚的用途可以粗分为三大类。 1、用于聚氨酯（PU）的生产。 2、用于表面活性剂 3、其他用途：润滑剂、淬火液、金属切割液等,聚醚的用途 聚醚的用途可以粗分为三大类。 1、用于聚氨酯（PU）的生产。 2、用于表面活性剂 3、其他用途：润滑剂、淬火液、金属切割液等,我公司产品简介 和一般应用,聚氨酯简介（二）,因
13、其具有独特的导电、导磁、耐高温、耐低温、耐磨、难燃的特性。 加工简单，只需改原料化学结构，品种和配方就可制作高回弹、慢回弹、高密度、低密度等各种用途的制品。 用途广：家具保温，航空、建筑、防水、制鞋、汽车等各个领域。 因此每年以6%的速度增长，聚醚多元醇作为聚氨酯行业中有机多元醇化合物，用量最大，应用最广的品种，也得到飞速发展。,聚醚分类,聚醚多元醇的品种很多，不同的依据，有不同分类。按聚醚主链端的羟基数分类： 聚醚二元醇：220 、210 、204、1038、2028、202,CH2 CH3,CH2-O-（CH2-CH-O）n-H,CH3,CH2-O-（CH2-CH-O）n-H,分类,聚醚三
14、元醇：560S、330N、307、303S,CH3,CH2-O-（CH2-CH-O）n-H,CH3,CH-O-（CH2-CH-O）n-H CH3,CH2-O-（CH2-CH-O）n-H,分类,聚醚四元醇：403 聚醚八元醇,简介,按聚醚主链的链节分： 聚氧化丙烯多元醇：210、220,CH-O-（CH2-CH-O）n-H,CH3 CH-O- (CH2-CH-O)n-H,CH3 CH2,分类,聚氧化乙烯多元醇：303S,CH2-O-（CH2-CH2-O）n-H,CH5-C-CH2-O-(CH2-CH2-O)n-H,CH2-O-(CH2-CH2-O)n-H,分类,聚氧化丙烯氧化乙烯多元醇：330N
15、,CH2-O-（CH2-CH-O）m-（CH2-CH2-O）n-H,CH3 C-O-（CH2-CH-O）m-（CH2-CH2-O）n-H,CH3 CH2-O-（CH2-CH-O）m-（CH2-CH2-O）n-H,CH3,分类,按聚醚的特征分类可以分为： 一、通用聚醚多元醇（用碱土金属催化制得的氧化丙烯多元醇其官能度在2-8之间，相对分子量200-8000之间 220、210、MA-204、307、635、 450、450P、403、380、835） 二、聚合物多元醇（是聚合物接技聚醚多元醇的俗称，它是由未改性聚醚多元醇，是做粒状分散的乙烯基共聚物与均聚物，以及乙烯基单体共聚物改性的接技聚醚多元
16、醇成，基础聚醚分子量越大，接技效果越好 3628、3630、2043、2045、H45 三、高伯羟基含量或端氨基的高活性聚醚多元醇及低不饱和度聚醚330N、403、470、2028、1027,用途,我们公司的产品以用途及制品的特性分五类： 一、软质聚醚多元醇； 二、硬质聚醚多元醇； 三、弹性体聚醚多元醇； 四、特殊聚醚多元醇； 五、消泡剂,用途,一、软质聚醚多元醇 330N：PO+EO，高伯羟基，高活性，高反应性。 3628/3630/H45：提高聚氨酯泡沫硬度、承载性。 阻燃3628：阻燃性，耐油性和耐收缩性。 用途：座垫，靠背，整皮硬泡，方向盘，仪表板，扶手 汽车保险杠，玩具等 560S：主要用软质泡沫和半硬质泡沫聚氨酯塑料 2043：块状高硬度软泡，热模塑软泡。 2045：块状超高硬度软泡，热模塑软泡。 用途：家具，床垫,
