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1、第2章 材料设备的腐蚀防护与保温,主要内容： 材料设备的腐蚀与防护 设备的保温 重点：掌握水工艺设备及常用材料的腐蚀与防护的基本原理与方法。 难点：设备、材料的腐蚀原理与方法。,设备材料腐蚀图片,设备材料腐蚀图片,2.1 材料设备的腐蚀与防护,1、腐蚀概念 腐蚀是材料与它所处环境介质之间发生作用而引起材料的变质和破坏。 材料 环境介质 发生作用 腐蚀问题无处不在。,2.1.1 概述,2.1.1 概述,2、腐蚀的危害 经济损失巨大 资源和能源浪费严重 引发灾难性事故 造成环境污染（跑、冒、滴、漏） 阻碍新技术的发展,2.1.1 概述,自来水管道腐蚀 化学和生物腐蚀(沉积物、锈蚀物、粘垢)； 管壁
2、变薄、出现局部的凹坑和麻点(黑水、红水、绿水)； 水质变坏、降低管网输水能力、增加泵站能耗、可能产生爆管。,2.1.1 概述,锅炉炉管的腐蚀 溶解氧腐蚀（电化学腐蚀，铁为阳极，氧为阴极）； 给水含盐量过高加速了溶解氧腐蚀； 保持锅炉薄垢运行，能有效减缓金属的氧腐蚀；,2.1.1 概述,热水锅炉氧腐蚀 管线长，补水量过多，使得水中氧气量增加； 水中pH偏低； 给水未采取除氧措施； 锅炉水中的氧未析出，附着在锅炉受热面上。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,一、金属腐蚀 金属腐蚀是指金属与环境介质发生化学或电化作用，由单质变成化合物的过程。 金属腐蚀主要有化学腐蚀、电化学腐蚀。 这个过程能否进行是热
3、力学问题，进行速度如何是动力学问题。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,1、金属的化学腐蚀 纯氧化还原过程，金属被氧化，腐蚀介质被还原； 气体腐蚀、非电解质溶液腐蚀； 反应进行中没有电流产生。 （1）金属氧化及其氧化膜 大多数金属氧化在其表面上形成一层氧化物固相膜； 氧化膜减慢金属继续氧化的速度。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（2）钢铁的气体腐蚀 高温氧化、脱碳、氢蚀和铸铁肿胀。 高温氧化 铁在铸造、扎制、热处理过程中发生高温氧化。 570以下，生成的氧化物为Fe3O4和Fe2O3 超过570时，在氧化膜内层生成FeO。 高于8
4、00，表面上就开始形成多孔、疏松的“氧化皮”。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 脱碳 脱碳是指在腐蚀过程中，除了生成氧化皮层外，与氧化皮层相连的内层渗碳体Fe3C与介质中的氧、二氧化碳、水等作用，生成的气体降低了膜的保护作用。 防止：增加气体介质中CO和CH4的含量或在钢中添加铝和钨。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 氢蚀 第一阶段是可逆氢脆：氢以原子状态向钢的内部扩散，没有起化学反应，也未改变其组织，却降低了钢的韧性。在一定条件下韧性又可以部分或全部恢复。 第二阶段是氢蚀阶段：侵入并扩散到钢中的氢与不稳定化合物发生反应。 防止：降低含碳量、加合金元素。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,
5、铸铁的肿胀 是一种晶间气体腐蚀。腐蚀性气体沿晶界、石墨夹杂物和细微裂缝渗入到铸铁内部，发生氧化作用。由于氧化物的生成，铸铁体积变大，产生肿胀，其强度大大降低。 防止：加适量硅（5%10%）。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（3）防止钢铁气体腐蚀的方法 合金化：加入元素Cr、Al、Si，在氧化性介质中形成极稳定的Cr2O3、Al2O3、SiO2，形成有效的保护层。 改善介质：通过设法改善介质成分。 应用保护性覆盖层：涂层将金属和气体介质隔离开来。 耐高温氧化的陶瓷覆盖层：采用热喷涂或等离子喷涂的方法，在金属表面形成耐高温氧化的陶瓷覆盖层。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,2、金属的电化学腐蚀
6、金属在电解质介质中由于电化学作用发生的腐蚀； 是一种最普通的金属腐蚀现象； 腐蚀过程中有电流流动； 腐蚀过程包括：阳极过程、电子转移、阴极过程。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（1）腐蚀原电池 腐蚀原电池：金属腐蚀的短路原电池。 产生条件： 化学成分不均一； 组织结构不均一； 物理状态不均一； 表面氧化膜不完整。 引起金属表面电极电位的不同。 电极电位较低作阳极（腐蚀），较高作阴极。,腐蚀原电池原理,金属的电化学腐蚀,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（2）极化 极化：电流通过电极，阴极电位减小，阳极电位增大，减小了电池两极之间的电位差，降低金属腐蚀速度。 阴极极化、阳极极化。 活化极化：电化
7、学反应迟缓造成； 浓差极化：电极反应物（或反应生成物）输运迟缓造成； 电阻极化：在电极表面上生成了具有保护作用的氧化膜或不溶性的腐蚀产物等引起的。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（3）钝化 钝化就是金属与介质作用后，失去其化学活性，变得更为稳定的现象。 使金属发生钝化的物质称为钝化剂。 成相膜理论：当金属溶解时，可在金属表面生成一层致密的、覆盖性良好的固体产物。 吸附理论：引起金属钝化并不一定要形成固相膜，而只要在金属表面或部分表面上形成氧或含氧粒子的吸附层。 使金属保持钝化方法：阳极保护、控制氧化剂浓度、加铬、铝、硅、镍等元素。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（4）氢去极化和氧去极化腐蚀
8、 氢去极化腐蚀 以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称为氢去极化腐蚀，简称析氢腐蚀。 氢去极化过程包括以下几个步骤： 水化氢离子脱水 HnH2OHnH2O 形成吸附氢原子 HM(e)MH （电化学步骤） 吸附氢原子脱附 MHMHH22M （脱附步骤） 氢分子形成气泡，从表面逸出。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,氢过电位：氢的析出电位与氢电极的平衡电位差值的绝对值。由于缓慢步骤形成的阻力，在氢电极的平衡电位下将不能发生析氢过程，只有克服了这一阻力才能进行氢的析出。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,影响氢去极化腐蚀的主要因素： 金属材料的性状：金属材料的性质、表面状态及金属阴极相杂质。氢过电位。 p
9、H值：减小，氢离子浓度增大，氢电极电位变得更正，加速金属的腐蚀 阴极区的面积：增加，氢过电位减小，阴极极化率降低，析氢反应加快，从而导致腐蚀速度增大。 温度：升高使氢过电位减小，而且温度升高，阳极反应和阴极反应都将加快。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 氧去极化腐蚀 吸氧腐蚀：在中性和碱性溶液中，由于氢离子的浓度较低，析氢反应的电位较负，一般金属腐蚀过程的阴极反应往往不是析氢反应，而是溶液中的氧的还原反应，此时腐蚀去极化剂是氧分子。 吸氧腐蚀形成条件：当金属的电极电位较氧电极的平衡电位为负。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,氧去极化过程有以下几个步骤组成： 氧通过气/液界面传质，由空气进入溶
10、液； 溶解氧通过对流扩散均布在溶液中； 氧以扩散方式通过电极表面的扩散层，到达金属的表面； 氧在金属表面进行还原反应。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,影响氧去极化腐蚀的主要因素： 阳极材料电极电位：降低，氧去极化腐蚀的速度增大。 溶解氧浓度：增大，氧去极化腐蚀速度随之增大。 溶液流速：越大，腐蚀速度也就越大。 盐浓度：增大，溶液的电导率增大，腐蚀速度将有所提高。 温度：升高氧的扩散和电极反应速度加快，因此在一定温度范围内，随温度升高腐蚀速度加快。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,3、金属腐蚀破坏的形态,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（1）全面腐蚀 特征：腐蚀分布在整个金属表面，结果使金属构
11、件截面尺寸减小，直至完全破坏。 控制： 合理选材、留有裕量； 施加保护性覆盖层； 缓蚀剂； 电化学保护。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（2）局部腐蚀 腐蚀集中在金属表面局部地区，而其它大部分表面几乎不腐蚀，称为局部腐蚀。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 电偶腐蚀 电偶腐蚀：两种金属在同一介质中接触，腐蚀电位不相等，便有电偶电流流动，电位较低金属局部腐蚀,电位较高的金属，溶解速度减小。亦称接触腐蚀或双金属腐蚀。 防止： 正确选取材料，选取电偶序中相距较近的合金； 消除面积效应，减小阴极面积； 添加环缓蚀剂。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 小孔腐蚀 小孔腐蚀：金属表面局部出现向深处发展的
12、腐蚀小孔，其余地区不被腐蚀或者只有轻微腐蚀，也称孔蚀或点蚀。 控制： 合金的成分和组织：孔蚀的敏感性与合金的成分、组织以及冶金质量有密切的关系。 介质的组成和状况：尽量降低介质中卤素。 缓蚀剂：硝酸盐、铬酸盐、硫酸盐及碱等。 阴极保护 ：金属电极电位控制在孔蚀保护电位以下。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 缝隙腐蚀 缝隙腐蚀：腐蚀发生在缝隙内。 发生和发展机理与孔蚀很相似，存在缝隙是表面缺陷，缝隙内是缺氧区，成为阳极而迅速被腐蚀。 防止：消除缝隙。 尽可能避免形成缝隙和积液的死角。 对不可避免的缝隙，要采取相应的保护措施。 尽量控制介质中溶解氧的浓度，使溶氧浓度低于5106mol/L，这样在
13、缝隙处就很难形成氧浓差电池。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 晶间腐蚀 晶间腐蚀：腐蚀从表面沿着晶界深入内部，外表看不出腐蚀迹象，可用金相显微镜可以看出呈网状腐蚀，金属严重失去强度。 贫化理论：晶界与晶内的电极电位的形成，形成一晶界区为阳极，晶粒本体为阴极的微观腐蚀电池。 晶间腐蚀的控制：材料本身的成分和组织。 奥氏体不锈钢敏化型晶间腐蚀为例： 降低钢的含碳量； 稳定化处理； 重新固溶处理。,晶间腐蚀,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 选择性腐蚀 选择性腐蚀：多元合金在电解质溶液中由于组元之间化学性质的不均匀，构成腐蚀电池。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（3）应力作用下的腐蚀 应力腐蚀开
14、裂: 发生应力腐蚀的三个必要条件：敏感的合金、特定的介质和一定的静应力。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,应力腐蚀的机理： 阳极溶解机理：应力腐蚀裂纹的形成与扩展是阳极通道的形成与其延伸的过程。 氢脆机理：阴极析氢反应在金属表面形成的吸附氢原子渗入内部引起氢脆，是导致应力腐蚀的主要原因。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,防止： 正确选材: 避免构成应力腐蚀体系，减轻应力腐蚀的敏感性。 合理设计、改进制造工艺 ：尽量减小应力集中效应。 改善环境介质：消除或减少介质中促进应力腐蚀的有害物质，加入适当的缓蚀剂。 电化学保护：外加电流极化，使金属的电位远离应力腐蚀敏感区,2.1.2 腐蚀与防护基本原理
15、, 腐蚀疲劳 腐蚀疲劳：腐蚀介质和交变应力协同作用所引起的材料破坏的现象。 特点： 没有真实的疲劳极限； 在任何腐蚀介质中都可能发生； 性能与载荷频率、应力以及载荷波形有密切关系； 裂纹往往是多源的。 防止： 正确选材；合理设计、改进制造工艺 和结构设计应避免应力集中；改善介质条件；电化学保护。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 磨损腐蚀 磨损腐蚀：流体介质与金属之间或金属零件间的相对运动，引起金属局部区域加速腐蚀破坏的现象，简称磨蚀。 磨蚀又可分为湍流腐蚀、空泡腐蚀和摩振腐蚀。 湍流腐蚀 空泡腐蚀 摩振腐蚀,2.1.2 腐蚀与防护基本原理,（4）微生物腐蚀 由于介质中存在着某些微生物而使金属
16、的腐蚀过程加速的现象，称之为微生物腐蚀，也简称为细菌腐蚀。并非微生物本身对金属的腐蚀，而是它们生命活动的结果直接或间接地对金属腐蚀过程产生影响。 影响主要体现在以下几个方面： 代谢产物具有腐蚀作用。如硫酸、有机酸和硫化物。 改变环境介质条件。如：pH值、溶解氧等。 影响电极极化过程。 破坏非金属保护覆盖层或缓蚀剂的稳定性。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 常见的细菌腐蚀： 厌氧性细菌腐蚀：硫酸盐还原菌（SRB），使硫酸盐还原成硫化物，生成硫化氢，进而与铁反应形成硫化铁，加速了钢铁的腐蚀。 好氧性细菌的腐蚀：如硫氧化菌、铁细菌、硫代硫酸盐氧化菌等。以硫氧化菌为例，它将硫和含硫化合物氧化成硫酸，造成腐蚀性极强的环境，导致材料的快速腐蚀。 厌氧与好氧联合作用下的腐蚀：两类细菌的腐蚀与繁衍相辅相成，更加速了金属的腐蚀。细菌联合作用腐蚀的情况很普遍。,2.1.2 腐蚀与防护基本原理, 细菌腐蚀的控制： 使用杀菌剂或抑菌剂：根据细菌种类及介质选择高效、低毒和无腐蚀性的药剂。 改变环境条件：提高介质的pH
