《《羰基化过程》ppt课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《《羰基化过程》ppt课件（28页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第八章 羰基化过程,过渡金属络合物（主要是羰基化合物）催化剂下，有机化合物引入羰基。 均相反应，反应条件温和，选择性好。,8.1 反应类型 1.不饱和化合物的羰化反应,（1）氢甲酰化(与CO和H2反应） 在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基（-HCHO) 烯烃的氢甲酰化,烯烃衍生物的氢甲酰化 （不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物） （2）氢羧基化（与CO和H2O反应）,（3）氢酯化(与CO和ROH反应） （4）不对称合成 生成单一对映体的醛,2.甲醇的羰化反应,（1）合成醋酸 （2）合成醋酐 （3）合成甲酸 （4）合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇 3.理论基础 配位催化 催化剂：
2、HxMy(CO)zLn P375379,8.2 烯烃的氢甲酰化 1.化学原理,（1）主、副反应（丙烯） 主： 副：a.异构醛 b.加氢生成丙烷 c.醛加氢生成醇连串反应,平行反应,（2）热力学,放热反应，热效应较大 平衡常数大，热力学有利，动力学控制 副反应比主反应热力学有利，选择催化剂和工艺条件促进主反应,（3）催化剂,羰基钴 T ，PCO 催化剂 ，PCO 缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差,膦羰基钴,配位基膦(PR3) 特点： a.稳定性增加，活性降低 b.直链产物选择性增加 C.加氢活性较高 d.副产物少 e.适应性差,膦羰基铑,选择性好，活性高，异构化性能高 催化剂稳定，可在较低
3、压力下操作 （4）反应机理与动力学 P 391-394,（5）烯烃结构的影响 对反应速度影响 a.双键位置与反应速度密切相关，直链 烯烃反应最快 b.支链降低反应速度 对产物影响 a.环戊烯、环己烯反应无异构醛生成 b.双键位置对正/异比无影响 c.带支链：醛基加到 -碳原子,（6）影响反应的因素,温度 T ，r ，正/异 ，重组分及醇 T不宜过高，钴： 140180 ，铑：100110 压力 PCO ，r 总压不变： 钴： PCO ，正/异 铑： PCO ，正/异 PH2 ，r ，正/异 溶剂 a.溶解催化剂 b.反应在气相中进行 c.移走反应热,8.3 丙烯氢甲酰化合成丁、辛醇,1.丁、辛
4、醇用途及合成路线 (1)用途 （2）合成路线 乙烯为原料，乙醛缩合法 氢甲酰化法 a. 液相法 催化剂：羰基钴高压 膦羰基铑低压,b.在碱存在下缩合为辛烯醛 c.,2.丙烯低压氢甲酰化合成正丁醛,（1）反应条件 a. 温度 T ，r丁醛 ，r副 ，催化剂失活速度 T ，催化剂活性低，用量大 100110 b.压力 1.8MPa c.原料配比 H2 ，丙烯 ，丙烷 ，原料损失 控制H2和丙烯的量,d.催化剂 HRh(Co)x(PPh3)y x+y=4 PPh3 ，正/异丁醛 ，r ,（2）工艺流程,合成气,净化,净化,反应,丙烯,气液分离器,正丁醛,异丁醛,放空,（3）反应器,不锈钢釜式反应器
5、搅拌器、冷却装置、气体分布器,（4）低压法特点,优点： 反应条件温和 副反应少，原料消耗少 催化剂易分离回收 污染少 缺点： 铑资源太少 配位体三苯基膦有毒,3.缩合与加氢,自学 P407,4.进展 （1）催化剂的均相固相化 （2）非铑催化剂,8.3 甲醇低压羰化制醋酸,化学原理 （）主副反应 主: CH3OH + CO CH3COOH 副: 酯 二甲醚 CO + H2O CO2 + H2,（）催化剂,活性组分 h+(CO)2I2- 助剂：HI、CH3I、I2 （3）反应机理 自学,（3）工艺流程,反应 精制 轻组分回收 催化剂制备与再生,优缺点,优点： （1）原料多样化 （2）S和X高 （3）催化系统稳定 （4）反应和精制系统合为一体 （5）Ni-Mo合金耐腐蚀 （6）计算机控制保持最佳 （7）副产物少 （8）操作安全可靠 缺点：铑资源少，设备昂贵,（3）催化剂,羰基钴 T ，PCO 催化剂 ，PCO T( ) PCO(MPa） 催化剂用量 20 0.05 0.2% 150 4 0.2% 150 8 0.9% 缺点：正异构醛比例低，催化剂热稳定性差,三种氢甲酰化催化剂性能比较,
