无机及分析化学(董元彦)期末考试出题用——计算题

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1、1、结晶硫酸亚铁部分失水时,分析结果如仍按 FeSO47H2O 含量计算,会得到怎样的结果?国家标准规定:FeSO 47H2O 含量 99.50100.5%为 1 级;99.99100.5%为二级;98101.0%为三级,现用 KMnO4法测定,问:(1)配制 1/5 KMnO40.1mol.L -1溶液 2 升,需称取 KMnO4多少?(2)称取 200.0 毫克 Na2C2O4,用 29.50 毫升 KMnO4溶液滴定,KMnO 4溶液的浓度是多少?(3)称硫酸亚铁试样 1.012 克,用 35.90 毫升上述 KMnO4溶液滴定至终点,此产品的质量符合哪级标准?(已知:M(FeSO 47

2、H2O)278.0g/moL、M(KMnO 4)158.03 g/moL、M(Na 2C2O4)134.0 g/moL)1. 结果偏大(1 分)(1)m KMnO4=0.12 =6.3(g)(3 分)50.18(2) = =0.1012mol.L-1(3 分)45cKMnO.29(3)FeSO 47H2O%= 100=99.80 符合一级标准(3 分)01.7835.2. 氯化汞( HgCl2)的凝固点下降常数为 34.4 Kkgmol-1。将 0.849 g 氯化亚汞( 最简式为 HgCl )溶于 50.0 g HgCl2 中, 所得混合物的凝固点下降了 1.24,求氯化亚汞在该溶液中的摩尔

3、质量及分子式。 (相对原子质量: Hg 200 , Cl 35.5)Tf= Kfm 0.849 1000 1.24 = 34.4 M = 471 gmol-1 M 50.0 设分子式为 (HgCl)n n = 471/(200.6+35.5) 2 则分子式为 Hg2Cl2 1.(10 分)已知 298K,标准状态下: 1243 432 123 .039)()()()() 522 .741(1 molkJHgCOsFegCOsFe lmrr)( )( )(求(4) .的分 )( 分 )(4.69101.392.5)72(3/ 6)3()(/1molkJHHmrmrrr 1.(5 分)已知在 25

4、时,/ kJmol-1 mrG(1) Ag(s) + Cl2 = AgCl(s) -109.7 1(2) H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g) -190.5(3) HCl(g) + H2O(l) = H3O+(aq) + Cl-(aq) -35.9 求下列反应的 及平衡常数:mrGH2(g) + H2O(l) + AgCl(s) H3O+(aq) + Cl-(aq) + Ag(s)1(5 分) 待求反应 = 反应(3) + 反应(2) - 反应(1)12所以 = + - = -21.5 (kJmol-1)mrG31G因为 = -RT lnrK-21.5 103 = -2.30 8.

5、31 298 lg = 5.96 103K1、 (本题 8 分)在 25,101.3kPa 下,CaSO 4(s)=CaO(s)+SO3(g),已知该反应的 rH m=400.3kJmol-1, rS =189.6JK-1mol-1,问:m(1)在 25时,上述反应在能否自发进行?(2)对上述反应,是升温有利,还是降温有利?(3)计算上述反应的转折温度。解: fGm= fHm-T rSm=400.3-298189.610-3344 (kJmol -1)因 fGm0,故在该条件下,反应不能自发进行。 (4 分)反应的 fHm0,升高温度有利于反应的进行(1 分)(3 分)340.21()1896

6、TK1.人体血液中有 H2CO3 缓冲对起作用,若测得人血的 pH = 7.20,且已知 H2CO3 CO3的 pK1 = 6.10,试计算:(1) 浓度比值(2) 若 = 23 mmoldm-3,求H 2CO3 32HCO3= ?(1) pH = pK1- HCOlg32= pK1- pH = 6.10 - 7.20 = -1.10l32H2CO3 / C = 10-1.10 = 0.080所以 HO / H2CO3 = 13(2) H2CO3 = 0.08 23 = 1.8 mmoldm-33. (10 分)某一元弱酸(HA)试样 1.250g,用水溶解后定容至 50.00mL,用 41.

7、20mL0.0900 molL1NaOH 标准溶液滴定至化学计量点。加入 8.24mLNaOH 溶液时,溶液 pH 为4.30。求:(1)弱酸的摩尔质量(gmol 1) (2)弱酸的解离常数 (3)化学计量点的 pH 值 (4)选用何种指示剂 2.解:(1) HA + NaOH = NaA + H2O1.250g/M = 41.20103L0.0900 molL1M = 1.250g/41.201030.0900mol =337gmol1(2) pH = pK a lgca/cb pK a = pH + lgca/cb= 4.30 + lg(41.208.24)1030.0900/8.2410

8、30.0900= 4.30 + lg(32.96/8.24)= 4.90K a = 104.90 = 1.3105(3) K b= K w/K a = 1014.00/104.90=109.10计量点时 c(OH)= 610.9b 852.40.59KpH = 14.00 pOH =14.00 +lg 5.68106 = 8.75 (4) 可选酚酞为指示剂。2 (本题 8 分)某溶液中含有 Pb2 和 Zn2 ,二者的浓度均为 0.1molL1 。在室温下通入 H2S 使其成为饱和溶液(c (H2S)0.1molL 1 ) ,并加 HCl 控制 S2 浓度。为了使PbS 沉淀出来而 Zn2 仍

9、留在溶液中,则溶液中的 H 浓度最低应为多少?此时溶液中的 Pb2 是否沉淀完全?(已知:Ksp (PbS)8.010 28 ,Ksp (ZnS )2.510 22 ,K a 1(H 2S)1.110 7 ,K a2(H 2S)1.310 13 ) 。解: PbS(s) = Pb2 S 2Qc(Pb 2 )c (S 2 )Ksp (PbS)0.10c (S 2 )8.010 28c (S 2 )8.010 27 molL1ZnS(s) = Zn2 S 2Qc(Zn 2 )c (S 2 )Ksp (PbS)0.10c (S 2 )2.510 22c (S 2 )2.510 21 molL1 (3

10、 分)H2S = 2H S 2K K a 1(H 2S)K a2(H 2S)c 2(H +) c (S 2 ) /c (H2S)1.1107 1.31013 c 2(H +)2.5 1021 /0.1c(H +)0.76 molL 1 即应加入 HCl 使其浓度为 0.76 molL1 ( 3 分)此时,c(Pb 2+)8.010 28 /2.51021 3.210 7 molL1 1.010 6 molL1 (2 分)因此 Pb2+已经沉淀完全。3. 0.20 molL-1 的 AgNO3 溶液与 0.60molL-1 的 KCN 溶液等体积混合后,加入固体KI(忽略体积的变化) ,使 c(

11、I -)=0.10 molL-1,问能否产生 AgI 沉淀?溶液中 CN-浓度低于多少时才可出现 AgI 沉淀?( Ksp(AgI )=9.310 -17,K (Ag(CN) 2-)=1.2610 21)3解:若 AgNO3 与 KCN 不发生反应,则混合后c (Ag+)= c(AgNO 3)=1/20.20 molL -1=0.10 molL-1c (CN-)= c(KCN)=1/20.60 molL -1=0.30 molL-1实际上 Ag+与 CN-在溶液中按下式进行反应:Ag+ + 2CN- Ag(CN) 2-反应前浓度(molL -1)0.10 0.30平衡浓度(molL -1) x

12、 0.30-2(0.10-x) 0.10-x0.10 0.10 据 K(Ag(CN ) 2-)= c (Ag(CN) 2-)/(c (Ag +)c2 (CN-))c (Ag+)= c (Ag(CN) 2-)/ (K (Ag (CN) 2-)c 2 (CN-))=0.10/(1.2610 210.102)=7.910-21(molL -1)c (Ag+)c (I-)=7.910-210.10=7.910-22 Ksp(AgI)=9.310 -17离子积小于容度积,所以无 AgI 沉淀产生。若要在 c (I-)=0.10 molL-1 的条件下形成 AgI 沉淀,则溶液中的 Ag+浓度至少为c (

13、Ag+)= Ksp(AgI )/ c (I-)=9.310-17/0.10=9.310-16有稳定常数 K(Ag(CN) 2-)求出 CN-的浓度为c (CN-)=(c (Ag(CN) 2-)/(c (Ag +)K(Ag(CN) 2-) ) ) 1/2=(0.10/ (9.310 -161.261021) ) 1/2=2.910-4(molL -1)由计算可知,要使上述溶液生成 AgI 沉淀,必须使 CN-浓度小于 2.910-4 molL-15(本题 8 分) 要使 0.05 mol 的 AgCl(S) 溶解在 500ml 氨水中,NH 3 的浓度至少应为多大?已知: 7)(1023NHAgMYK102AgCIspK解:设:NH 3的平衡浓度为 xmolL-1Ag(NH3)2+=Cl-=0.1 molL-1Kj=KSPKMY=210-101107=210-3= (4 分)23231.0)(NHlgNH3= (2 分)5102.3(2 分)4.3NHc4.(10 分)用间接法测定试样中钾的含量,其步骤如下: 将钾定量地沉淀为 K2NaCo(NO2)6,将此沉淀过滤出,经洗涤后将沉淀溶解于酸,调整酸度后用 0.05000 mol/L EDTA 溶液滴定其中的钴,用去 EDTA 溶液 20.00 mL 若试样质量为0.2500 g, 试计算

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