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1、2.3 多相离子反应,2.3.1 溶度积 2.3.2 溶度积规则及其应用,溶度积常数和溶解度,2. 溶度积,对通式,Question 1,溶度积和溶解度之间有什么关系？,Solution, 与溶解度概念应用范围不同， 只用来表示难溶电解 质的溶解度。 不受离子浓度的影响，而溶解度则不同。 用 比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合 物之间进行，溶解度则比较直观。,Question 2,298K时铬酸银Ag2CrO4的溶度积常数为2.010-12，求该温度下的溶解度。,Solution,设饱和溶液中 离子的浓度x moldm-3，则代入溶度积常数表达式得： (Ag2CrO4) = c(Ag+
2、)/moldm-32c( )/moldm-3 = (2x)2x = 4x3 x/moldm-3 = 溶液中 离子的浓度为7.910-5 moldm-3, 也是Ag2CrO4以moldm-3为单位的溶解度。,Question 3,AgCl 和 Ag2CrO4的溶度积分别为 1.810-10 和 1.1 10-12 ，则下面叙述中正确的是：,(A) AgCl与Ag2CrO4的溶解度相等 (B) AgCl的溶解度大于Ag2CrO4 (C) 二者类型不同，不能由 大小直接判断溶解度大小,Solution,离子积: 沉淀形成与沉淀溶解的判据,Question 4,Solution,25时，腈纶纤维生产的
3、某种溶中， c( ) 为 6. 010-4 moldm-3。若在 40.0L该溶液中，加入 0.010 molL-1 BaCl2溶液 10.0L ，问是否能生成 BaSO4 沉淀？,Question 5,Solution,3.分步沉淀 (Fractional precipitation),AgCl AgI,Question 6,Solution,接上题，随着继续滴加AgNO3, AgI沉淀到何种程度, AgCl才开始沉淀？,AgCl和AgI一起沉淀时, c(I-)、c(Cl-)和c(Ag+)同时满足AgI和AgCl的溶度积常数表达式，即,将c(Cl-)/moldm-3=0.010代入上式，即可
4、求得AgCl开始沉淀时的c(I-)： c(I-)/moldm-3 = 0.010/1.9 106 = 5.3 10-9 这就是说, AgCl开始沉淀时, 已沉淀完全.,沉淀-溶解平衡的移动,1. 外加共同离子对溶解度的影响,在难溶电解质饱和溶液中加入含有共同离子(即一种构晶离子)的强电解质时, 导致难溶电解质溶解度降低的现象叫同离子效应(common ion effect)。,同离子效应是吕查德里原理的又一种体现形式，重量分析中利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全。,(Le Chatelier H,1850-1936) 法国无机化学家，巴黎大学教授.,Question 7,
5、试计算298K时BaSO4在0.10 moldm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在纯水中的溶解度(1.0410-5 moldm-3)做比较。, 溶于酸的 氢氧化物,Question 10,在 0.20 dm-3 的 0.50mol dm-3 MgCl2溶 液中加入等体积的 0.10 mol dm-3的氨 水溶液，问有无Mg (OH)2 沉淀生成？为了不使 Mg (OH)2 沉淀析出，至少应加入多少克 NH4Cl (s) ？ (设加入 NH4Cl (s) 后体积不变),Solution,（2）难溶金属硫化物,PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS,常
6、 见 的 金 属 硫 化 物,开始沉淀,沉淀完全,ZnS(白色),NiS(黑色),FeS(黑色),MnS(肉色),Cu(黑色),CdS(黄色),PbS(黑色),硫化物,溶度积,0.19,1.2 106,34,108,1.9 10-7,1.2 10-3,5.4 10-3,0.72,6.72,2.92,2.27,0.47,8.72,4.92,4.72,2.72,1.9 10-9,1.2 10-5,5.4 10-5,1. 910-3,0.34,1.08,1.2 104,多重平衡原理应用,金属硫化物的生成或溶解，与H2S的酸解离平衡有关，实质是多重平衡原理的应用。,Question 12,0.10 m
7、oldm-3 ZnCl2溶液中通入H2S气体使H2S饱和，将酸度控制在什么范围,才能使ZnS( =2.0 10-22)沉淀？,Solution,(1) ZnS开始沉淀所需最低S2-浓度：,要使ZnS沉淀出来，溶液的c(H3O+)不能高于0.22 moldm-3。,25时,于0.010mol dm-3FeSO4溶液中 通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.01mol L-1) 。用HCl调节pH，使c(HCl)= 0.30 mol dm-3。试判断能否有FeS生成。,Question 13,Solution,越大,硫化物越易溶,3.络合物的形成对溶解度的影响,能与构晶阳离子
8、生成可溶性络合物的配位试剂能使平衡向沉淀溶解的方向移动，导致沉淀减少甚至完全消失。,这里的 K 也可以称为“竞争常数”，它是指溶液中两个平衡同时存在时的新平衡的平衡常数。,多重平衡原理应用,Question 14,室温下，在1.0 dm-3氨水中溶解0.10 mol固体的 AgCl (s)，问氨水的浓度最小应为多少?,Solution,平衡浓度/moldm3,盐效应(Salt effect),在难溶电解质饱和溶液中，加入易溶强电解质(可能含有共同离子或不含共同离子)而使难溶电解质的溶解度增大的作用。,盐效应(Salt effect),Question 15,盐效应导致难溶电解质的溶解度增大, 这一现象是沉淀-溶解平衡移动的结果吗?,Solution,离子氛的存在导致两个构晶离子 的有效浓度(即活度)明显地小于 测量浓度。, c(Ag+)c(Cl-)达到1.810-10时, a(Ag+)a(Cl-)仍小于这 个数值, 这意味着尚未到达平衡。,因为难溶电解质溶液中构晶离子的浓度极低, 我们才能 用浓度(c)代替活度(a)。如果允许用浓度的乘积表示平衡 的话, 这已经是另一个平衡了!,
