无机化学：溶液和胶体溶液

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1、无机化学,溶液和胶体溶液,第一节 溶液组成标度的表示方法 第二节 稀溶液的依数性 第三节 渗透压力在医学上的意义 第四节 胶体溶液,第一章 溶液和胶体,溶液 :,定义是一种物质以分子、原子或离子状态分散在另一种物质中所形成的均匀而稳定的体系。,固体溶液（如合金）,气体溶液（如空气）,液体溶液,通常是水溶液,溶质,溶剂,第一节 溶液组成标度的表示方法,一、物质的量浓度,(一)物质的量,定义 是国际单位制（SI制）的一个基本物理量，用来表示物质数量的多少。,符号：nB,基本单位：摩尔(mole)，符号为mol,mmol或mol,摩尔的定义：摩尔是一系统的物质的量，该系统中所包含的基本单元数与0.0

2、1212C的原子数目相等。,0.01212C的原子数目是6.0231023，阿伏加德罗常数（NA）。,必须指明,基本单元可以是分子、原子、离子、电子及其他粒子或这些粒子的特定组合。,H2,基本单元,微观粒子,H,n（ H2）,n（ H）,微观粒子的特定组合,H2O,SO42-,H2,O2, H2O,人为组合,1/5 SO42-,H2+ O2,都可以作基本单元,2H2+ O2 = 2H2O,H2+ 1/2O2 = H2O,1mol(2H2+ O2 = 2H2O),1mol(H2+1/2 O2 = H2O),由于1 mol任何物质所含的基本单元是固定的，所以其质量也是一个定值，称摩尔质量。,摩尔质

3、量在数值上等于式量,物质的量nB与质量mb的关系：,【例1-1】 计算5.3g无水碳酸钠的物质的量：(1)以Na2CO3为基本单元；(2)以1/2Na2CO3为基本单元。,(2) m(1/2Na2CO3) = 5.3g M(1/2Na2CO3) =1/2M(Na2CO3) = 53gmol-1,n(Na2CO3) =,= 0.05 (mol),解： (1) m(Na2CO3) = 5.3g M(Na2CO3) = 106gmol-1,（二）物质的量浓度（cB ）,定义：溶质B的物质的量(nB)除以溶液的体积(V )。,单位：molL-1 mmolL-1 molL-1 等,注意：在使用物质的量浓

4、度时，必须指明溶质B的基本单元，例如c(CaCl2) = 0.10 molL-1，c(Ca2+) = 0.10molL-1，c(Cl-) = 0.20molL-1等。,【例1-2】 正常人血浆中每100ml含葡萄糖100mg、HCO3-164.7mg、Ca2+10mg，它们的物质的量浓度（单位mmolL-1）各为多少？,解 c(C6H12O6)=,= 5.6 (mmolL-1),c(HCO3-)=,= 27.0 (mmolL-1),c(Ca2+)=,= 2.5 (mmolL-1),二、质量浓度 （ ),定义：溶质B的质量(mB)除以溶液的体积(V ),单位：gL-1或mgL-1,世界卫生组织提

5、议，凡是摩尔质量已知的物质，在人体内的含量统一用物质的量浓度表示 ；对于摩尔质量未知的物质，在人体内的含量则可用质量浓度表示。,三、摩尔分数( ),定义：物质B的物质的量除以混合物的物质的量,若溶液由溶质B和溶剂A组成，则溶质B和溶剂A的摩尔分数分别为：,AB=1,四、质量摩尔浓度（bB ）,定义：溶质B的物质的量（nB)除以溶剂的质量(mA ),单位：mol-1或mmol-1,当水溶液很稀时 cB bB,【例1-3】 将7.00g结晶草酸(H2C2O42H2O)溶于93.0g水中，求草酸的质量摩尔浓度b(H2C2O4)和摩尔分数x(H2C2O4)。,解 M(H2C2O42H2O) = 126

6、gmol-1，M(H2C2O4) = 90.0gmol-1 在7.00gH2C2O42H2O中H2C2O4的质量为：,草酸的质量摩尔浓度和摩尔分数分别为：,溶液中水的质量为：,m(H2O) = 93.0 + (7.005.00) = 95.0（g）,b(H2C2O4) =,= 0.585 (molkg 1),(H2C2O4) =,= 0.0104,五、质量分数（B ）,定义：为物质B的质量（mB）除以混合物的质量（i mi),对于溶液，溶质B和溶剂A的质量分数分别为 ：,AB = 1,六、体积分数,定义：物质B的体积（VB）除以混合物的体积 （iVi),体积:混合前的体积,【例1-4】 市售浓

7、硫酸的密度为1.84kgL-1，质量分数为0.96，试求该溶液的c(H2SO4)、x(H2SO4)和b(H2SO4)。,解：,c(H2SO4) =,= 18 (molL-1),在100g市售浓硫酸中：,小结,物质的量浓度（cB ）,质量浓度 （B ),质量摩尔浓度（bB),摩尔分数(xB ),质量分数（B ）,体积分数,第二节 稀溶液的依数性,溶解,是一个复杂的物理化学过程,1. 与溶质的本性有关,与浓度有关,2. 与溶质的本性无关,蒸气压下降 沸点升高 凝固点降低 渗透压力,依数性,如颜色、导电性等,f(数目）,难挥发性非电解质稀溶液,一、溶液的蒸气压下降,（一）蒸气压 (Vapor pre

8、ssure),一定温度下，V蒸发=V凝聚时，,蒸气的压力,特定状态的蒸气的压强,分子热运动,能量,分子间作用力,分子碰撞,蒸气水分子数n不再改变,PV=nRT,P为定值,水,稀溶液的依数性,此时水面上的蒸气压力称为该温度下的饱和蒸气压，简称蒸气压（ P0） 。,1. 分子间作用力,2. 温度：T，p ,蒸气压是一重要的物理量,大小,取决于,蒸气压曲线,特定状态:平衡状态,易挥发性物质,难挥发性物质,（二）溶液的蒸气压下降,加入一种难挥发的非电解质,占据了一部分水的表面,溶液的蒸气压下降,降低了蒸发速度,蒸发速度,加入一种易挥发的非电解质？,蒸气压下降,在恒温密封容器中有A、B两杯食盐水溶液，盐

9、的浓度分别为cA和cB (并且cA cB)，放置足够长的时间后，问两杯食盐溶液浓度会变化吗?,Raoult定律,在一定温度下，难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压(P0)乘以溶液中溶剂的摩尔分数(A )。,由于：,所以：,即：,对于稀溶液,表明 ：,稀溶液的蒸气压下降与溶液的质量摩尔浓度成正比 。即难挥发性非电解质稀溶液的蒸气压下降只与一定量的溶剂中所含溶质的微粒数有关，而与溶质的本性无关。,【例1-5】 已知20时水的饱和蒸气压为2.338kPa，将17.1g蔗糖(C12H22O11) 溶于100g水，试计算溶液的蒸气压是多少？,解 蔗糖的摩尔质量M = 342gmol-1,n(

10、C12H22O11) =,= 0.0500 (mol),二、溶液的沸点升高,1沸点 ( boiling point ),液体沸腾时的温度,2溶液的沸点升高,是溶液蒸气压下降的直接结果,P 液 = P 大气,TB,100,373,纯水,水溶液,Tb,TB,Tb = Kb bB Kb 称为沸点升高常数,几种常用溶剂的沸点升高常数,溶 剂 沸点/K KB 水 373.0 0.52 苯 353.2 2.53 三氯甲烷 333.2 3.63 萘 491.0 5.80 乙醚 307.4 2.16,三、溶液的凝固点降低,1凝固点（freezing point）,在一定外压下，物质固、液两相平衡共存时的温度。

11、,273K,P(s)=P(l),A,B,0.61,273,A ：冰-水共存,Tf,Tf = Kf bB Kf 称为凝固点降低常数,Tf,B ：冰-溶液共存,也是溶液蒸气压下降的直接结果,2溶液的凝固点降低,稀溶液刚凝固时，析出的物质是纯溶剂，还是溶质？还是溶质、溶剂同时析出？,几种常用溶剂的凝固点降低常数,溶 剂 凝固点/K Kf 水 273.0 1.86 苯 278.5 4.90 醋 酸 289.6 3.90 樟 脑 452.8 39.7 萘 353.0 6.90 溴乙烯 283.0 12.5,小结,稀溶液的依数性： 溶液的蒸气压P P = K bB 溶液的沸点Tb Tb = Kb bB 溶

12、液的凝固点Tf Tf = Kf bB,1.稀溶液的依数性变化只与溶液的浓度有关；,2.稀溶液的依数性本质是溶液的蒸气压下降；,3.适用条件：难挥发、非电解质、稀溶液。,1、推算溶质的摩尔质量,凝固点降低法,同理可推出,沸点升高法,蒸气压下降法,应用,【例1-6】 将0.322g萘溶于80g苯中，测得溶液的凝固点为278.34K，求萘的摩尔质量。,查表知苯的凝固点T f0 =278.5 K，K f = 5.10 Kkgmol-1,解：,Tf = 278.5278.34 = 0.16 (K),所以，萘的摩尔质量为128gmol-1。,2、制作防冻剂与冷冻剂,四、溶液的渗透压力,参天大树,海阔任鱼跃

13、,（一）渗透现象与渗透压力,蔗糖溶液,高,低,半透膜,一种孔径很小而且均匀的膜，小到只允许水分子自由通过，而蔗糖等体积大一些的分子就被挡住了。如动物的肠衣，动植物的细胞膜，人工制备的羊皮纸等。,1、扩散现象,2、渗透现象：,溶剂分子通过半透膜发生的表面上单方向的迁移。,产生条件,有半透膜 膜两侧有浓度差,渗透方向：从稀溶液向浓溶液进行。,对于溶剂，形同虚设,阻止了溶质的扩散,额外的外压,P,P,渗透平衡,有半透膜,膜两侧有浓度差,膜两侧有合适的压力差,渗透压力,为了维持渗透平衡，必须在溶液液面上施加一超额的压力。,符号 ： ,单位：Pa或kPa,一种外压,（二）渗透压方程(Vant Hoff

14、rule),T不变时 c C不变时 T, = cBRT或 V = nBRT,实验证明：,单位：KPa,当溶液很稀时 cB bB =bBRT,【例1-7】 将2.00g蔗糖(C12H22O11)溶于水，配制成50.0ml溶液，求溶液在37时的渗透压力。,解 :,M(C12H22O11) = 342gmol-1, = 0.1178.314310 = 302 (kPa),渗透压力法测定高分子化合物的分子量,渗透压力法,例【1-8】 将1.00g血红素溶于适量水中，配制成100ml溶液，在293K时，测得溶液的渗透压力为0.366kPa，试求血红素的分子量。,解 :,所以血红素的分子量为6.66104

15、。,五、稀溶液的依数性,（一）稀溶液的四个依数性,1.蒸气压下降,2.沸点升高,3.凝固点降低,（二）依数性之间的关系,4.渗透压力,P = K bB,Tb = Kb bB,Tf = Kf bB, = cBRT,解,例:测得人的眼泪的凝固点为-0.56 0C，求在310 K时人的 眼泪的渗透压。,查表知K f（H2O）= 1.86 Kmol-1 T0 f（H2O）= 0 0C,Tf = T0 f - T f = 0.56 K, =icBRTibBRT,i：校正因子 ,近似等于一“分子”电解质解离出的粒子个数,适用条件：难挥发、非电解质、稀溶液。,【例1-9】 临床上常用的生理盐水是9.0gL-1的NaCl 溶液，求该溶液在31