2019高考化学二轮选择题增分策略 第一篇 命题区间七 水溶液中的离子平衡学案

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1、命题区间七水溶液中的离子平衡角度一水溶液中的离子平衡1判断溶液的酸碱性(1)根本方法:溶液的酸碱性由c(H)、c(OH)相对大小而定,与溶液的浓度、温度无关。若c(H)c(OH),则呈中性,c(H)c(OH)呈酸性,反之呈碱性。(2)常考盐溶液的酸碱性正盐:谁弱谁水解,谁强显谁性。如:CH3COONa显碱性;NH4Cl显酸性。CH3COONH4溶液,CH3COO和NH水解程度几乎相同,溶液显中性。酸式盐(含有弱酸根):看弱酸酸式酸根电离程度和水解程度的相对大小,若电离程度大于水解程度,则显酸性,反之显碱性。如:NaHCO3,NaHS显碱性;NaHSO3显酸性,NH4HCO3显碱性。(3)弱酸(

2、或弱碱)及其盐(11)混合溶液比较弱酸(或弱碱)电离常数Ka(或Kb)与对应盐的弱酸根(或阳离子)水解常数Kh的相对大小,若KaKh则显酸性,反之显碱性(若KbKh则显碱性,反之显酸性)。如:11的CH3COOH和CH3COONa混合溶液显酸性;11的NH3H2O和NH4Cl的混合溶液显碱性;11的HCN和NaCN的混合溶液显碱性。2水溶液中离子平衡影响因素(1)常考影响水电离程度大小的因素(2)弱电解质平衡移动的“三个”不一定稀醋酸加水稀释时,溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变,Kwc(H)c(OH)是定值,稀醋酸加水稀释时,溶液中的c(H)减小,故c(OH)增大。电离平衡右移,

3、电解质分子的浓度不一定减小,离子的浓度不一定增大,电离程度也不一定增大。对于浓的弱电解质溶液加H2O稀释的过程,弱电解质的电离程度逐渐增大,但离子浓度不一定减小,可能先增大后减小。(3)“水解平衡”常见的认识误区误认为水解平衡向正向移动,离子的水解程度一定增大。如向FeCl3溶液中加入少量FeCl3固体,平衡向水解方向移动,但Fe3的水解程度减小。由于加热可促进盐类水解,错误地认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。其实不一定,对于那些水解程度不是很大,水解产物离不开平衡体系的情况如Al2(SO4)3、NaAlO2、Na2CO3来说,溶液蒸干后仍得原溶质。极端化认为水解相互促进即能水解彻底。

4、如CH3COONH4溶液中尽管CH3COO、NH水解相互促进,但仍然能大量共存,常见水解促进比较彻底而不能大量共存的离子有Al3与AlO、CO(或HCO)、S2(或HS)、SO(或HSO)等。3明确“三个”守恒原理(1)电荷守恒:电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数,根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。如(NH4)2CO3与NH4HCO3的混合溶液中一定有:c(NH)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)。(2)物料守恒:物质发生变化前后,有关元素的存在形式不同,但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变,根据物料守恒可准确、快速地解决电解质溶液

5、中复杂离子、分子物质的量浓度或物质的量的关系。如:0.1 molL1 NaHCO3溶液中一定有c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 molL1。0.1 molL1 CH3COOH与0.1 molL1 CH3COONa等体积混合一定有:c(CH3COOH)c(CH3COO)2c(Na)0.1 molL1。(3)质子守恒:在电离或水解过程中,会发生质子(H)转移,但质子转移过程中其数量保持不变。将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立,通过代数运算消去其中未参与平衡移动的离子,即可推出溶液中的质子守恒式。题组一电解质溶液中的平衡移动1(2018北京,11)测定0.1 molL1

6、Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。时刻温度/25304025pH9.669.529.379.25实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()ANa2SO3溶液中存在水解平衡:SOH2OHSOOHB的pH与不同,是由SO浓度减小造成的C的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致D与的Kw值相等答案C解析的过程中,pH变小,说明SO水解产生的c(OH)减小;升高温度,SO的水解平衡正向移动,溶液中SO水解产生的c(OH)增大,pH应增大,而实际上溶液的pH减小,其主要原因是实验过程中部分SO被空气中的O2氧化生成S

7、O,溶液中c(SO)减小,水解平衡逆向移动,则溶液中c(OH)减小,pH减小;的过程中,温度升高,SO的水解平衡正向移动,而c(SO)减小,水解平衡逆向移动,二者对水解平衡移动方向的影响不一致,C错;Na2SO3是强碱弱酸盐,在水溶液中发生水解,存在水解平衡:SOH2OHSOOH,A对;实验过程中,取时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,产生白色沉淀多,说明中的SO数目大于中的,中的SO数目小于中的,所以中OH数目小于中的,pH不同,B对;Kw只与温度有关,D对。2人体血液里存在重要的酸碱平衡:CO2H2OH2CO3HCO,使人体血液pH保持在7.357.45,否则就会发生酸中毒

8、或碱中毒。其pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系如下表:c(HCO)c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列说法不正确的是()A正常人体血液中,HCO的水解程度大于电离程度B人体血液酸中毒时,可注射NaHCO3溶液缓解CpH7.00的血液中,c(H2CO3)c(HCO)DpH7.40的血液中,HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度答案D解析A项,人体血液pH小于7.35时碳酸会转化成碳酸氢根,使酸性降低,当人体血液pH大于7.45时,碳酸氢根会转化成碳酸增大酸度,所以正常人体血液中,HCO的水解程度大于电离程度,正确;B项,人体血液酸中

9、毒时,只要增加碳酸氢根即可缓解,所以可注射NaHCO3溶液缓解酸中毒,正确;C项,从pH随c(HCO)c(H2CO3)变化关系表知,pH7.00的血液中,c(H2CO3)c(HCO),正确;D项,pH7.40的血液中,c(HCO)c(H2CO3)20.0,只能说明血液中的HCO远大于H2CO3但并不能说明HCO的水解程度一定大于H2CO3的电离程度,错误。3下列叙述正确的是()A常温下,将pH3的醋酸溶液稀释到原体积的10倍,稀释后溶液的pH4B25 时Ksp(AgCl)1.81010,向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度增大C浓度均为0.1 molL1的下列溶液,

10、pH由大到小的排列顺序为NaOHNa2CO3(NH4)2SO4NaHSO4D为确定二元酸H2A是强酸还是弱酸,可测NaHA溶液的pH,若pH7,则H2A是弱酸;若pH7,则H2A是强酸答案C解析A项,醋酸稀释3pH4,错误;B项,增大Cl浓度,AgCl的溶解平衡左移,溶解度变小,错误;C项,依据水解的微弱思想可判断同浓度的溶液,碱性:NaOHNa2CO3,酸性:NaHSO4(NH4)2SO4,正确;D项,若H2A是弱酸,NaHA中可能存在两种趋势,HAHA和HAH2OH2AOH,若HA电离程度大于水解程度,则溶液pH7,错误。题组二溶液中的粒子浓度关系4室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是(

11、)ANa2S溶液:c(Na)c(HS)c(OH)c(H2S)BNa2C2O4溶液:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液:c(Na)c(H)2c(CO)c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na)c(Ca2)c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(Cl)答案B解析在Na2S溶液中存在:H2OOHH以及S2H2OHSOH、HSH2OH2SOH,溶液中粒子浓度关系为c(Na)c(S2)c(OH)c(HS)c(H2S)c(H),A错误;利用质子守恒知,Na2C2O4溶液中存在:c(OH)c(H)c(HC2O)2c(H2C2O4),B正确;利用电荷守

12、恒知,Na2CO3溶液中:c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH),C错误;利用物料守恒可知,CH3COONa和CaCl2的混合液中c(Na)c(Ca2)c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Cl),D错误。5室温下,将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化),实验数据如下表:实验编号起始浓度/molL1反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中:c(OH)c(K)c(A) molL1C实验反应后的溶液中:c(A)c(HA)0.1 molL1D实验

13、反应后的溶液中:c(K)c(A)c(OH)c(H)答案B解析KA为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,A会发生水解,故A项正确;根据溶液中的电荷守恒,即c(K)c(H)c(A)c(OH),则c(OH)c(K)c(H)c(A),故B项错误;要使等体积的HA弱酸溶液和KOH强碱溶液混合后呈中性,则酸的浓度应大于碱的,故C项正确;中性溶液中水的电离较微弱,所以有c(K)c(A)c(OH)c(H),故D项正确。6(2018江苏,4)室温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是()A0.1 molL1 KI溶液:Na、K、ClO、OHB0.1 molL1 Fe2(SO4)3溶液:Cu2、NH、NO、SOC0.1

14、molL1 HCl溶液:Ba2、K、CH3COO、NOD0.1 molL1 NaOH溶液:Mg2、Na、SO、HCO答案B解析B项,各离子可以大量共存;A项,ClO有氧化性,能将I氧化为I2,不能大量共存;C项,CH3COOH为弱电解质,CH3COO与H不能大量共存;D项,OH与Mg2、HCO均不能大量共存。解答离子浓度判断题的一般思路(1)等式关系:依据三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)电荷守恒式的特点:一边全为阴离子,另一边全为阳离子。物料守恒式的特点:式子有弱电解质对应的分子和离子,一般一边含一种元素,另一边含另一种元素的离子和分子。质子守恒的特点:一边某微粒能电离H,另一边微粒能结合H。(2)不等式关系单一溶液:酸或碱溶液考虑电离,盐溶液考虑水解。混合溶液:不反应(考虑电离和水解);恰好反应看生成的是酸或碱(考虑电离),生成盐溶液(考虑水解);过量(根据过量程度考虑电离和水解)。角度二巧用三大平衡常数1溶液中的“三大平衡常数”符号

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