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1、为了适应公司新战略的发展，保障停车场安保新项目的正常、顺利开展，特制定安保从业人员的业务技能及个人素质的培训计划有机化学成环反应总结自由基的稳定性次序为：3C2CHCH3CH2CH2CH3虽然溴化反应比氯化缓慢，但溴化反应选择性更高：溴化反应速度：叔氢伯氢15001增长碳链：卤代烃与氰化钠反应。卤代烃的鉴别：卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀*碘代烷或三级卤代烷在室温下可与硝酸银的醇溶液反应生成卤代银沉淀，而一级二级氯代烷和溴代烷则需要温热几分钟才能产生卤代银沉淀。*苯甲型及烯丙型卤化物的卤素非常活泼，与硝酸银的醇溶液能迅速地进行反应，而卤原子直接连接于双键及苯环上的卤化物则
2、不易发生此反应。*两个或多个卤原子连接在同一个碳原子上的多卤代烷，也不起反应。*碘化钠可溶于丙酮，而氯化钠和溴化钠都不溶于丙酮，因此可通过氯代烃或溴代烃与碘化钠的丙酮溶液的反应来鉴别氯代烃和溴代烃。卤代烃的反应活性：*具有相同烃基结构的卤代烃，RIRBrRClRF*卤原子相同，烃基结构不同，321*一级卤代烃与亲核试剂发生Sn2反应的速率很快，因此消除反应很少，只有存在强碱和反应条件比较强烈时才以消除产物为主。*二级卤代烃：低极性溶剂，强亲核试剂有利于Sn2反应，低极性溶剂，强碱性试剂有利于E2*三级卤代烃在无强碱存在时，进行单分子反应；但如有强碱甚至弱碱存在时，主要发生E2反应取代基的空间体
3、积大，有助于进行消除反应。氢化铝锂:很强的还原试剂，所有类型的卤代烃包括乙烯型卤代烃均可被还原，还原反应在溶剂乙醚中进行。卤代烃的还原：*氢化铝锂适用于一级卤代烷和二级卤代烷还原，三级卤代烷易发生消除反应，不适合用此法*硼氢化钠适用于二级、三级卤代烷还原，而一级卤代烷不易用此试剂还原*卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃其他可使卤代烷还原的方法：Zn和HCl、氢碘酸、催化氢解、钠和液氨用催化氢化法使碳与杂原子之间的键断裂，称为氢解格氏试剂：RMgX*卤代烷制成格氏试剂，然后格氏试剂再与水反应，可以将卤代烷还原成烷烃2?RH+HOMgBrRBr+Mg?RMgBr?乙
4、醚HO格氏试剂的制备：用卤代烃与镁直接反应来制备的一元卤代烷的制备：*由醇和氢卤酸反应生成卤代烃和水*用卤代烷与卤原子置换*由烯烃与卤化氢加成制备*由烯烃的氢卤化制备分子间单双键交替出现的体系称为共轭体系*在一对顺、反异构体中，一般反型异构体较顺型稳定*二元取代烯烃比一元取代烯烃稳定亲电加成：*反应速率与空间效应不大，与电子效应有关*双键上有烷基，烷基有给电子的诱导效应和超共轭效应，使双键电子云密度增大，烷基取代越多，反应速率越快*发生加成反应时，要时碳架的构象改变最小，因为这样反应需要的能量最小烯烃的鉴别：*用溴的四氯化碳溶液和烯烃反应，当在烯烃中滴入溴溶液后，红棕色马上消失，表明发生了加成
5、反应*将高锰酸钾的稀水溶液滴加到烯烃中，高锰酸钾溶液的紫色会褪去，且有MnO2沉淀生成烯烃与氢卤酸的加成：烯烃双键上的电子云密度越高，氢卤酸的酸性越强，反应越易进行马氏规则：卤化氢等极性试剂与不对称烯烃发生亲电加成反应时，酸中的氢原子加在含氢较多的双键碳原子上，卤素或其它原子及基团加在含氢较少的双键碳原子上*马氏规则的适用范围是双键碳上有给电子基团的烯烃，如果双键碳上有吸电子基团，如CF2,CN,COOH,NO2等，在很多情况下，加成反应的方向是反马氏规则的，但仍可由电子效应来解释*烯烃双键碳上含有X,O,N等具有孤电子对的原子或基团，加成产物仍符合马氏规则*共轭效应决定了加成反应的方向*电子
6、效应决定了加成反应的速率*双键碳上带有含O,N的基团，如-OH,-OR,-OCOR,-NR2,-NHR,-NHCOR等，它们的孤电子对可以与碳正离子共轭，加成反应的产物符合马氏规则(具有这些基团的烯烃的加成速率与乙烯相比，会大大提高)重排的原因是反应要经过一个碳正离子的中间体，而一个较不稳定的碳正离子总是倾向于转变为一个较稳定的碳正离子烯烃与次卤酸的加成*氯或溴的稀水溶液中或碱性稀水溶液中可与烯烃发生加成反应，得到-卤代醇烯烃的自由基加成反应*过氧化物在光照下发生均裂产生自由基，烯烃受自由基进攻而引起的，称这种反应为自由基加成反应，也叫过氧化效应，这种反应为反马氏加成烯烃的环氧化反应*常用有机
7、过酸作环氧化试剂，如过乙酸*过键碳上的正电性越高反应越易进行，因此有吸电子基团的过酸反应快*双键碳上的电子云密度越高，环氧化反应越易进行，因此有给电子基团的烯烃反应快，给电子基团越多，反应越快*环氧化是顺式加成*环氧化反应体系中有大量醋酸与水，环氧化物可进一步发生开环反应，得羟基酯，羟基酯可以水解得羟基处于反式的邻二醇烯烃可以被冷、稀的中性高锰酸钾氧化成顺邻二醇所有的邻二醇可用适当试剂如NaIO4再氧化，得到相应的酮、酸等烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应称为烷烃的硼氢化反应B2H62RCH?CH22RCH?CH2?2RCH2CH2BH2?2?RCH2CH2?2BH?2?RCH2CH2?3B2R
8、CH?CH2*烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用生成醇的反应称为烷基硼的氧化反应，该反应和烯烃的硼氢化反应结合在一起，总称为硼氢化-氧化反应，可将烯烃转化为醇*用此法合成一级醇，产率高B2H66H2O2,OH6CH3CH?CH2?2CHCHCHB?6CH3CH2CH2OH+2B?OH?3?322硼氢化氧化3?烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应称为烷基硼的还原反应?CH3CH2CH2?3B?3RCOOH?3CH3CH2CH3?B?OCOR?3烯烃的双键碳上取代基越少，烯烃越容易吸附于催化剂表面上，它的氢化反应也快，因此烯烃的相对氢化速率为：乙烯一元取代烯二元取代烯三元取代烯四元取代烯烯烃与卤素在高温下
9、在双键的位发生自由基取代反应进行烯烃的氢卤化的常用方法：用N-溴代丁二酰亚胺为溴化试剂，在光或引发剂如过氧化苯甲酰作用下，在惰性溶剂如CCl4中与烯烃作用生成-溴代烯烃*苯甲型化合物也可发生类似的卤化反应双烯合成:反应物分成两部分，一部分提供共轭双烯，称为双烯体，另一部分提供不饱和键，称为亲双烯体*该反应为协同反应，即旧键的断裂和新键的形成是相互协调地在同一步骤中完成，没有活泼中间体如碳正离子、碳负离子、自由基等产生*协同反应的机理要求双烯体的两个双键必须取s-顺式构象*空间位阻对反应影响较大*带有给电子取代基的双烯体和带有吸电子取代基的亲双烯体对反应有利*当双烯体与亲双烯体上均有取代基时，两
10、个取代基处于邻位或对位的产物占优势*双烯合成反应是一个可逆反应，一般情况下，正向成环反应温度相对较低，提高反应温度则发生逆向的分解反应烯烃制备方法的归纳制备方法醇失水卤代烃失卤化氢二卤代烃失卤素反应机理E1E2Elcb反应的立体化学重排反式共平面消除反式共平面消除反应的区域选择性符合马氏规则符合马氏规则末端炔烃的酸性大于末端烯烃，两者又大于烷烃末端炔烃的鉴别：将乙炔通入银氨溶液或亚铜氨溶液中，则分别析出白色和红棕色炔化物沉淀?HC?CH?2?AgNH?AgC?CAg?2NH?2NH3?34?2?HC?CH?2?CuNH?CuC?CCu?+2NH?2NH3?34?2?B2H6H2O26RC?CH
11、?2?RCH?CH?3B?6?RCH?CH?OH?6RCH2CHOOH?RC?CH?AgNH?RC?CAg?+NH?NH3?34?2?末端炔烃与次卤酸反应，可以得到炔基卤化物RC?CH?HOBr?RC?CBr?H2O乙炔及末端炔烃在碱的催化下，可形成炔碳负离子，作为亲核试剂与羰基进行亲核加成，生成炔醇KOHHC?CH?CH2O?HC?CCH2OH?HOCH2C?CCH2OH压力炔烃用林德拉催化剂进行催化氢化反应，可只加1molH2得Z型烯烃炔烃与乙硼烷反应生成烯基硼烷，烯基硼烷与醋酸反应，生成Z型烯烃。第一步是炔烃的硼氢化反应，第二步反应是烯基硼的还原反应，总称硼氢化-还原反应炔类化合物在液氨
12、中用金属钠还原，主要生成E型烯烃衍生物液氨CH3C?CCH3?2Na?2NH3?CH3CH?CHCH3?2NaNH2炔烃用氢化铝锂也能得到E型烯烃炔烃的亲电加成*三键的亲电加成反应比双键的亲电加成要慢*不对称试剂与炔烃加成时，也遵循马氏规则，多数是反式加成*卤素与炔烃的加成为反式加成，但反应一般较烯烃难*一元取代乙炔与氢卤酸的加成反应遵循马氏规则*炔键的两侧都有取代基时，需要比较两者的共轭效应和诱导效应，来决定反应的区域选择性炔烃和水的加成*炔烃和水的加成常用汞盐做催化剂*水与三键加成，生成一个很不稳定的加成物乙烯醇，很快发生异构化，形成稳定的羰基化合物*炔烃与水的加成遵循马氏规则炔烃的自由基
13、加成反应：有过氧化物存在时，炔烃和溴化氢发生自由基加成反应，得反马氏规则的产物炔烃和烯烃的明显区别表现在炔烃能发生亲核加成，而烯烃不能炔烃的亲核加成*氢氰酸可与乙炔发生亲核加成反应CuCl2HC?CH?HCN?CH2?CH?CN70炔烃经臭氧或高锰酸钾氧化，可发生碳碳三键的断裂，生成两个羧酸O3CH3CH2CH2C?CCH2CH3?CH3CH2CH2COOH?CH3CH2COOHCCl4KMnO4HCH3CH2CH2C?CCH2CH3?CH3CH2CH2COOH?CH3CH2COOH?OH,25?有机化学复习总结有机化学复习总结一有机化合物的命名1.能够用系统命名法命名各种类型化合物：包括烷烃
14、，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃，芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物，多官能团化合物。立体结构的表示方法：COOHCH3HOH2H51）伞形式：3OH2）锯架式：HCO(来自:写论文网:有机化学成环反应总结)OH3）纽曼投影式：4）菲舍尔投影式：H3OH5）构象(conformation)(1)乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。(2)正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时
