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1、乙酸酐的生产和应用乙酸酐的生产和应用杨廷全（杨廷全（03081164）倪威）倪威（03081151）05.05.07一、前言二、生产方法三、国内外市场四、结语参考文献：1王会串 .醋酐的生产技术和应用前景 .精细与专用化学品.2003,242周寿祖 .醋酐的生产技术和应用前景 .化工科技市场.2002,093蒋大智 ,任宝生 .醋酐羰基合成研究新进展 .煤化工 .2001,024刑其毅 ,徐瑞秋等 .基础有机化学. 北京 .高等教育出版社 ,19935蜜富 .乙酸酐的生产方法及用途 .湖南化工 .1995,016杨中汉 ,刘长春 .一步法制备乙酸酐新工艺 .资源节约和综合利用 .1999,04
2、7宋探 .醋酸酐 .化工技术经济.1995,038陶炯心 .关于醋酸裂化制备醋酐的讨论 .江苏化工 .1995,03乙酸酐是常用的乙酰化试剂，也用作脱水剂和溶剂，有着非常广泛的用途。它主要用于制造乙酸纤维，然后加工成纤维 ,塑料 ,胶片 ,油漆 .。医药上生产一些药品，如阿司匹林，维生素B ，非那西汀，麻醉剂等。还有用于生产纺织定型剂，染料中间体，氯乙酸，乙酰氯，香料（如香豆素），橡胶改性剂，RDX炸药，半导体，以及应用于金属电镀等。1、乙醛氧化法、乙醛氧化法 乙醛氧化法技术是以醋酸乙酯为溶剂乙醛氧化法技术是以醋酸乙酯为溶剂，醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂，反应醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂，
3、反应在在4060、110Mpa压力下乙醛与氧气反应压力下乙醛与氧气反应首先生成过氧醋酸，过氧醋酸再与乙醛生首先生成过氧醋酸，过氧醋酸再与乙醛生成醋酐和醋酸。反应式如下：成醋酐和醋酸。反应式如下：CH3CHO乙 酸 铜 ，乙 酸 钴O2（氧化）CH3COOOH此法，乙醛转化率95 ，醋酐及醋酸产率的重量比为56 ： 44，醋酐的总收率达70 75改变工艺条件，可提高醋酐的产率。乙醛氧化法流程简单，工艺成熟，但腐蚀严重，消耗高，目前逐步被淘汰 .CH3COOOH+CH3CHO(CH3CO)2O+H2O(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH2、烯酮法、烯酮法 烯酮法生产醋酐是在高温和催化剂存在下
4、进烯酮法生产醋酐是在高温和催化剂存在下进行的反应过程如下：行的反应过程如下：CH3CH2OCH3CH3COOH700800.700740.CH2COCH3COOHCH3COOCH3CO该法生产工艺流程复杂，副反应多，能耗大，但由于技术相当成熟，在国外早期建设的装置均用该法，我国目前则普遍应用此法。3、一步法、一步法 反应原理：乙酸和氯化亚硫酰反应生成乙酰反应原理：乙酸和氯化亚硫酰反应生成乙酰氯，乙酰氯和乙酸反应生成乙酸酐，反应式如下氯，乙酰氯和乙酸反应生成乙酸酐，反应式如下：CH3COOHSOCl2CHCOClSO2HClCH3COClCH3COOHCH3COOOCCH3HCl操作工艺简单，反
5、应快，总转化率高等优点。产品中存在的少量乙酰氯和乙酸子橡胶加工中无不良影。4、羰基合成法（羰基合成法（Eastman法）法） Eastman工艺是工艺是1983年实现工业化的，此法年实现工业化的，此法还在不断发展中，尤其催化剂还在不断改进中。还在不断发展中，尤其催化剂还在不断改进中。反应式如下：反应式如下：CH3OHCOCH3COOHCH3COOHCH3OHCH3COOCH3H2OCH3COOCH3CO CH3COOOCCH3此法生成醋酐分两步进行，首先是甲醇和醋酸子硫酸催化剂作用下生成醋酸甲酯，反应压力为常压，反应温度6585 ，醋酸转化率约为100 。然后醋酸甲酯和甲醇与一氧化碳在碘甲烷和
6、铑系催化剂存在下，进行羰基化反应生成醋酐，并联产醋酸。反应压力为2155Mpa 左右，反应温度为180 左右，其酐酸比可根据需要调节。该法具有流程短，产品质量好，消耗低，三废排放少等优点，代表着目前的先进技术水平 .国外市场目前世界乙酸酐总生产能力约为230万 t/a，其中美国约占53.11%，是全球最大的乙酸酐生产国，主要消费于醋酸纤维素和制药方面。美国主要的生产商是伊斯曼公司和赫司特塞拉尼斯公司，其次是英国，年生产能力约22 万 t/a，主要厂商是BP公司和科托兹纤维公司。国内市场2000年，我国的乙酸酐生产能力约为18万 t/a,。我国的乙酸酐生产企业虽然很多，但生产能力在万吨以上的只有
7、3 家；南通醋酸纤维公司，吉化公司，南通醋酸化工厂。我国乙酸酐生产除上海化学试剂总厂采用乙醛氧化法外，其余均采用烯酮法。近年来我国的乙酸酐消费发展非常迅速。消费的重点在二醋酸纤维素和医药。预计在2005年，我国的乙酸酐需求量约为29.15 万 t,其中二醋酸纤维素方面的消费量约为15 万 t,约占50% ，是乙酸酐的最大应用领域，未来的市场潜力也很大；其次是医药领域，消费量约为8.15 万 t,约占全部的28% ；染料和农药的消费比重约为6% 和3% 。从世界乙酸酐生产工艺的发展来看，羰基合成法是今后发展方向。羰基化法最重要的技术是催化剂，我国开发并研制了多齿季基杂合型铑配合物催化剂，为羰基化技术国产化奠定了基础。近年来，国内已经逐渐掌握了羰基化技术。今后还要加强对乙酸酐的应用研究开发和市场开拓工作，以提高我国乙酸酐工业的整体水平。
