无机及分析化学-第五章答案

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1、1第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定1、写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式:AgBr,Ag2S, Ca3(PO4)2, MgNH4AsO4解:AgBr2:KSP=c(Ag +)/cc(Br-)/ c2Ag2S:KSP=c(Ag +)/c2c(S2-)/ cCa3(PO4)2:KSP= c(Ca2 +)/c3c(PO43-)/ c2MgNH4AsO4:KSP=c(Mg2 +)/cc(NH4+)/cc(AsO4-)/ c2、根据难溶电解质在水中的溶解度,计算 KSP(1) AgI 的溶解度为 1.08g/500ml(2) Mg(OH)2的溶解度为 6.53mg/1000ml.解:(1)KSP=1.0

2、810-6/(M(AgI)50010-3)2=8.4510-17(2).6.53mg/1000ml=6.5310-3/1=1.1210-41.1210-4(21.1210-4)=5.610-123、比较 Mg(OH)2在纯水、0.1molL-1NH4Cl 水溶液及 0.1molL-1氨水中的溶解度?纯水 KSP =1.810-11=S (2S)2 S=1.6510-4mol/l0.1 mol/l NH4Cl S=0.24 mol/l0.1 mol/l 的氨水 C(OH-)=1.3210-3 mol/l51074. 11 . 0S(1.3210-3)2=1.110-11S=6.310-6 mol

3、/l4、 (1)错, F-是弱酸根,溶液酸性越强,越容易生成 HF,从而使 CaF2溶解。(2)错,这是同离子效应,在 0.001mol/L 的 AgNO3溶液中,溶解度约为 1.110-6mol/L,在 0.001molL-1 K2CrO4溶液中溶解度约为 1.110-9mol/L5、在饱和的 PbCl2溶液中 Pb2+的浓度为 3.7410-5molL-1,试估算其溶度积。解:KSP=c(Pb2+)/cc(Cl-)/ c 2 = 3.7410-5(23.7410-5)2=2.110-136、略8、10molL-1MgCl210ml 和 0.010molL-1氨水 10ml 混合时,是否有

4、Mg(OH)2沉淀产生?解:体积已增加 1 倍,所以 Mg2+的浓度为 5 molL-1,NH3水的浓度为 0.005 molL-1根据 C OH-=(C0Cb)-1/2COH-=2.9510-4 mol/l2Qi=Mg2+(OH-)2 Qi=4.3510-7 KSP,有沉淀9、在 20ml,0.5 molL-1MgCl2溶液中加入等体积的 0.10 molL-1的 NH3.H2O 溶液,问有无 Mg(OH)2生成?为了不使 Mg(OH)2沉淀析出,至少应加入多少克 NH4Cl 固体(设加入 NH4Cl 固体后,溶液的体积不变)解:等体积混合后,Mg2+浓度为 0.25 mol/l,NH3H2

5、O 的浓度为 0.05 mol/l,所以C OH- =(C0Cb)-1/2=9.310-4 mol/l Qi=(9.310-4)20.25 KSP,有沉淀生成 要使 Mg(OH)2不沉淀 ,则 C OH-的浓度应小于:C OH- (KSP/Mg2+)-1/2 mol/l再根据 PH=14-pOH=PKa-lgCa/Cb=pKW/ Kb(NH3H2O)- lg(C NH4+/C NH3)NH4Cl 的质量为 0.23g。10、废水中含 Cr3+的浓度为 0.01molL-1,加 NaOH 溶液使其生成 Cr(OH)3沉淀,计算刚开始生成沉淀时,溶液的最低 OH-浓度应为多少?若 Cr3+的浓度小

6、于 4mg/L 可以排放,此时溶液的最小 PH 为多少?解:KSP=c(OH-)3/c3 c(Cr3 +)/c=6.310-31 c(OH-)= 410-10 mol/lpH=5.3111、 1922102 . 3ScNicKsp所以 LmolSc/102 . 3182根据 所以 pH=1.68 LmolHcKKScHcaa/101 . 21 . 0 )(2 2122 得沉淀完全,则 c(Ni2+)为 1.010-5mol/L,相同方法计算得( LmolSc/102 . 3142所以 pH=3.68 LmolHcKKScHcaa/101 . 21 . 0 )(4 2122 得12、在含有 Pb

7、2+杂质的 1.0 molL-1 Mg2+溶液中,通过计算说明能否用逐滴加入 NaOH溶液的方法分离杂质 Pb2+。应如何控制?3解:KSPPb(OH)2 KSPMg(OH)2故 Pb(OH)2先生成,Mg(OH)2后生成当 Pb2+为 110-5 molL-1, c(OH-)=3.4610-5当 Mg 为 1molL-1时,即刚开始生成沉淀时,其 c(OH-)=4.2610-6故当 Pb2+没有沉淀完全时,Mg2+已开始沉淀,故不能用加入 NaOH 溶液的方法分离杂质 Pb2+。13、为了防止热带鱼池中水藻的生长,需使水中保持 0.75 mgL-1的 Cu2+,为避免在每次换池水时溶液浓度的

8、改变,可把一块适当的铜盐放在池底,它的饱和溶液提供了适当的 Cu2+浓度。假如使用的是蒸馏水,哪一种盐提供的饱和溶液最接近所要求的 Cu2+浓度(1)CuSO4 (2)CuS (3)Cu(OH)2 (4) CuCO3 (5)Cu(NO3)2解:(2) S=(KSP)-1/2=2.510-18c(Cu2+) =(2.510-18)0.5M(Cu)=1.010-7 g/L(3) KSP=S(2S)2 S=1.7710-7c(Cu2+) =1.7710-7M(Cu)=1.110-5 mg/L(4) KSP=1.410-10=S2 S2=1.210-5 mol/lc(Cu2+) =1.210-5M(C

9、u)=0.7610-3 g/L =0.76 mg/LCu(NO3)2最接近14、Ca(OH)2 (aq) 15、解: w = 0.0460025.50103107.9/2.075 = 0.0610=6.10%16、 (1)偏高 (2)偏低17、 (1) s = c(Sn2+)= KspSn(OH)2/c2(OH) = 1.41028/(107)2 = 1.4 1014 mol/l (2) c(OH) = Kb(NH3)cb/ca =1.74105 s = KspSn(OH)2/c2(OH) = 1.41028/(1.74105)2 = 4.62 1019 mol/l18、 Ksp Ca(OH)

10、2 = c(Ca2+)c2(OH) = 4 c3(Ca2+) c(OH)= 2c(Ca2+) = 2Ksp Ca(OH)2 /41/3 =2(5.5106/4)1/3 = 0.022(molL1) pH = 14+lg0.022 = 12.34419、 When 99.9% of the Cu2+ has been precipitated, c(S2) = Ksp(CuS)/c(Cu2+)= 6.31036/(0.010.1%) = 6.31031(molL1) Qi = c(Cd2+)c(S2) = 0.016.31031 Ksp(CdS) = 8.01027Therefor, 100%

11、Cd2+ remains in the solution.20、(1) s = (Ksp)1/2 = (2.51010)1/2 = 1.6 105(molL1) (2) s = ( Ksp)1/2 = (1.6108)1/2 = 1.3104(molL1)(3) s = ( Ksp/4)1/3 = (1.81011/4)1/3 =1.7104(molL1) (4) s =( Ksp/4)1/3 = (3.91011/4)1/3 = 2.1104(molL1)21、(1) c(I) = (0.0823025.000.0511039.00)mol/(25.00+39.00)L = 0.001009(molL1) c(Ag+) = Ksp(AgI)/c(I) = 8.31017/0.001009 = 8.21014(molL1) pAg = lg c(Ag+) =13.09 (2) c(Ag+) =Ksp(AgI)1/2= (8.31017)1/2= 9.1109(molL1) pAg = 8.04 (3) c(Ag+) = (0.0511044.300.0823025.00)/(25.00+44.30) = 0.002976 (molL1) pAg = 2.53

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