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1、船舶载运散装化学品基本知识,危险货物申报员培训教材,第一节 散装液体危险化学品特性及危害性,一、散化特性简介 （一）、常用名词的基本概念,1、物理性质,物质不发生化学变化时的性质，例如颜色、比重、饱和蒸气压、蒸气潜热、气体热容量、凝点、熔点、沸点、露点、闪点、燃点（着火温度）、比热、黏度、临界温度、临界密度、密度、气体密度、爆炸极限及静电作用等等。,2、化学性质,一种物质转化成另一种物质的性质，例如：氧化、还原、聚合、分解、化合、歧化等。,化合物、单质和纯净物、混合物,化合物：是含有两种及以上不同元素组成的，并能被化学反应所分解的物质。 单质：仅含有一种元素的物质 纯净物：是同一种物质组成，并
2、有确定的理化性质的物质 混合物：是由两种或两种以上纯净物所组成，各物质都保持自己的性质,温度、压力和压强,温度：表示物质分子运动的激烈程度。摄氏温度、华氏温度、绝对温度 压力和压强：船上常用的压力表的表压，所指示的是超过大气压力的差值，并不是绝对压力，而是相对压力。,（二）货物特性的相关概念,密度（）：单位体积的质量，与温度和压力有关。中国、日本：15C，另一些国家20C作为标准温度。 比重（d）：一种物体的质量与同体积参比物质的质量之比。,沸腾与沸点b.p.,沸腾是在液体表面和内部同时进行的一种汽化现象，是较蒸发更为剧烈的汽化 液体的沸点，系指液体的饱和蒸气压与外界压力相等时的温度。在此温度
3、时，汽化在整个液体中进行，称为液体沸腾，低于此温度时的汽化，则仅限于在液面上进行。,熔化与熔点f.p. m.p.,物质由固态变为液体状态，称为熔化；熔化是拉大晶体分子间的距离。 熔点：熔化时的温度，是固态变为液态时的相变温度，又称熔化点。,蒸气压,饱和蒸气压：在一定温度下，密闭容器中液体的蒸发与蒸气的凝结达到动态平衡时，液体上部空间的蒸气压力强度。 真蒸气压：给定温度下，当液面空挡最小时，测得的最高蒸气压。随温度的升高而升高。 李德蒸气压：就是规定在实验室中，当容器中液面空档4倍与液体容积，在37.8C时，按一定程序测得的蒸气压。,黏度,流动性是液体的特性之一。当液体流动时，会遇到对抗流体运动
4、的阻力，同时还存在着流通各层间的吸引里及分子与固体壁之间的附着力，也对流体的运动产生阻力；致使流通各层之间及流通与边界之间会出现相对位移，这些阻力统称为内摩擦阻力。阻力越大，黏度就越大。阻力也叫粘滞力，这种特性称为粘滞性，流动性和粘滞性是一个问题的两个方面。流体的粘滞性大小，用黏度表示。在一定的温度和压力下，流体的黏度是确定的。温度越高，黏度越小。当黏度在小于1mPa.s时，压力对黏度的影响可以忽略不计，当黏度达到或大于1mPa.s时，黏度随压力的升高而增大,闪点和燃点FP,闪点：GB267-83规定：可燃性液体表面上的蒸气，和周围空气在一定浓度范围内所形成的混合气体，与足够强的点火源接触，发
5、生闪火现象时的最低温度，称为该可燃液体的闪点。也就是说，可燃性液体蒸气达到爆炸下限的温度。 上述混合气体与同样的点火源接触着火，并能持续燃烧至少5秒的最低温度，称为该可染液体的燃点。通常燃点比闪点高2C。 将试样置于敞开式容器中，直接加热测得的闪点，成为开杯闪点，以O.C.表示 将试样置于密闭式容器中，间接加热测得的闪点，成为闭杯闪点，以C.C.表示。,自燃与自燃点,当可燃物借助于物质本身的化学反应或蓄热，使自身温度积聚高到足以达到可以发生燃烧的温度，并未有火花或火眼等外界火源来点燃，而引起自行燃烧的现象称为自燃。 当可燃物质在燃点以上继续受热，其蒸气与空气的混合气体虽不接触火焰，也能自行燃烧
6、，发生自行燃烧的最低温度，称为该货物的自燃点，也称自燃温度或高温着火温度。,爆炸极限,当可燃气体、可燃液体的蒸气或可燃粉尘与空气混合，并达到一定浓度范围时，遇到足够大能量的火源时，就会燃烧，火焰蔓延就会发生爆炸。这个遇到火源能发生爆炸的浓度范围，叫做爆炸极限；它的最低值和最高值分别叫做爆炸下限和爆炸上限，简称LEL和UEL。 不同的可燃气体、可燃蒸气的爆炸极限不同，常用可燃气体、蒸气和粉尘在空气中的体积百分比表示。混合物爆炸危险性的大小，主要取决于爆炸极限幅度的大小。爆炸极限幅度越大，危险性就越大。同时也说明两点：一是要在爆炸极限范围以内，二是要有足够的氧气。,反应性,在化学变化后，物质的组成
7、发生了改变，也就是说由原物质变成了新物质，但不涉及新元素的生成，即不涉及原子核的改变。 海事部门在对散化进行监督管理时，所谓的反应性指的是IBC规则所说的货物的反应性，主要是指聚合、分解和与水、空气的反应，与化学专业上的术语并不相同。这种反应包括自身反应。,毒性,毒物是指进入人体血流后能导致疾病或死亡的一切物质。所有物质在特定条件下都能成为有害物质 。例如在含高浓度的氧气的空气中长期停留，二氧化碳、氮气等等。通常把数量在八分之一盎司（3.6克）以下即能起有害作用的物质作为毒害品。 就毒性危害程度的轻重划分，可分为重大危害、产生危害、较小危害和可察觉危害等类别。 IMO成立的GESAMP（海洋污
8、染科学专家组）的特设小组对化学物质海上污染进行了评定，将口摄对人类健康危害的评定是以LD50量级分为04五级。,毒性物质对人类健康的危害,3种途径：1）有毒气体或蒸气对皮肤、眼、鼻、吼和肺的黏膜产生刺激或有毒作用；2）液体物质对皮肤的刺激；3）通过皮肤吸收或口腔摄入。毒物按对人体的毒害方式可分为窒息剂、刺激剂、麻醉剂。所以，散装液体危险化学品船舶在运输过程中，应重点防止其对人员的危害，其次才是防止对海洋环境的污染和保证货品质量。,毒性物质,所谓毒性物质，是指机能感口服、皮肤接触和吸入时，有使人致死、或者会使人造成重大危害可能性的物质。 毒性与毒物的物理化学特性有关：毒物的溶解度越大、颗粒越小，
9、即分散度越大，危害越大；温度越高，挥发性越强，则越易中毒；不饱和烃的不饱和程度越高，化学性质越活泼，毒性也越大；对称结构化合物的毒性大于不对称结构的化合物， ，含磷、氯、氰基、汞、铅、氨基、硝基的化合物多属于毒害品。,毒性判定的数值标准及其含义,允许浓度（即TLV，也称阈限值、阈剂量、阈浓度）：是指作业环境空气中污染物质所允许的最大浓度，也即在该浓度中劳动和工作的大多数人不会发生健康障碍的浓度。,允许浓度,TLVTWA 时间加权最大允许平均浓度，就是通常所说的TLV，也称慢性阈浓度，是指一天8小时，一周40小时的正常劳动时间加权（最大允许）平均浓度。大多数人员暴露在这种环境下连续工作不会发生健
10、康障碍。把该允许浓度值作为安全对策和毒性气体检测器性能的标准。 TLVSTEL 短时间暴露限度，也称急性阈浓度，是指15分钟以内，在这种环境下，不会感到难忍的刺激，不会因麻醉作用而发生事故，或者人体组织不会因此而产生慢性或非可逆性方面的病变（例如甲醇）；而且不会因此而失去自抑心理或者作业能力的显著下降等。 TLV（上限值）：即使是瞬间，也不能超过的浓度，是安全浓度和危险浓度的分界线。,致死量和致死浓度,致死量和致死浓度：是指有毒物质能致动物死亡所需的量（用毫克/千克或PPM计）。根据经口、皮肤或吸入，分别以LC50（经口）、LD50（皮肤）、LC50表示；根据危险程度，又分为最大耐受浓度（或剂
11、量）、最小致死剂量、半数致死剂量和绝对致死剂量,最大耐受浓度：LD0或LC0表示，指一次染毒后，实验动物全部存活的最高浓度或剂量。 最小致死浓度：用MLD或MLC表示，指一次染毒后，引起个别实验动物死亡的浓度或剂量。 半数致死浓度：用LD50或LC50表示,二、散装液体化学品货物的危害性 1、容易燃烧,很多散化的闭杯闪点低于23C，甚至低于-18C，也就是说，属于IMDG分类的中闪点或低闪点的易燃液体。 根据国家规定，凡闪点28C（闭杯）以下的易燃液体为一级易燃液体。 二硫化碳、环氧丙烷的闪点都低于-18C，属于低闪点易燃液体，而且爆炸极限范围均大于20%，自燃点又都很低，静电特性都属于A级，
12、因此危险程度很高。按照火灾爆炸危险性大小，把二硫化碳、环氧丙烷这些危险度特别高的物质列为最高度可燃危险性液体。,2、腐蚀性强,酸、碱类中的很多货物，不仅对皮肤接触会造成严重损伤，而且对货舱结构材料也会有严重的腐蚀。酸的腐蚀性强弱取决于酸的浓度和酸的相对强度。有几种金属会与碱反应。常见的有铝、锌和铅。有的货物与水反应（例如氯仿）产生酸性，也会造成金属的腐蚀。 鉴于上述情况，强酸、强碱及其浓溶液通常需要用不锈钢作为货舱结构材料，盛装、接触碱液绝对不能使用黄铜（锌）、青铜（铅、锡）或铝等材料。,毒性,一般情况下，把吞咽、吸入或其蒸气刺激皮肤、眼睛、黏膜，又能起毒害作用的物质当作有毒物质，并不把强酸、
13、强碱或水解后产生强烈酸性、碱性的物质以及强氧化剂、强还原剂当作有毒物质。具体是否作为有毒物质，可以查阅国际危规。 散化船船员不但要保证货物不被污染造成货损，也要注意液货舱及其管路的水密性、气密性，注意避免接触透气管路所排放出来的有毒气体对自身的危害。 根据GB504485，职业性接触毒物危害程度分为四级 。,反应性,液体散化与舱壁或构件的反应性：如果舱室装货不当，会造成舱毁或者货损，也会二者同时发生。 不相容货物的混合：舱室或管线隔离不当或操作失误，液货舱洗舱不彻底、装卸、货物驳运和运载过程中产生飞溅，使不相容货物相混溶时，会产生危险的化学反应。在反应过程中，产生的热量会导致压力上升、燃烧爆炸
14、或产生有毒气体，可能造成灾难性的后果。例如：醋酸和液碱反应放出大量热量，足以引起燃烧爆炸。 货物与制冷剂、润滑油的反应性：主要考虑货物残渣等杂质的影响。,货物与水的反应,有的危险化学品与水能发生反应，生成有毒或腐蚀性气体或烟雾 凡是装载与水和空气反应的货物，在装卸时必须保证不与水接触，通常用低露点的高纯度氮气进行惰化，使货舱与管线保持正压。 凡装载与水发生有害反应的货物时，必须保证与水进行有效隔离，措施包括： 双层底、双层船壳、边舱 隔离舱、空舱、装有与水和该种物质相容货物的液货舱 装卸管系及通风系统均不得与水接触，且不通过装有水的舱柜。,货物自身的反应,自身反应包括聚合、分解、歧化（自氧化还
15、原） 含有双键的化合物和容易开链的环氧类化合物，容易自身聚合导致危险的加速反应，聚合时所产生的聚合热，又会加速聚合，挥发出的蒸气因为没有抑制剂，也可能造成透气系统堵塞，不但会造成货损，还可能发生压力升高甚至爆炸，必须加以抑制。常见的有丙烯腈、苯乙烯、丙烯酸酯等。关于抑制剂证书将会在后面涉及。,过氧化物、强氧化剂和强还原剂,这些货物的运输经常需要对货舱进行惰化，甚至对惰性气体的纯度也要有要求，例如水分（低露点）。为了能够安全运输，经常对强氧化剂的浓度进行限制例如过氧化氢、硝酸铵溶液（93%及以下）、氯酸钠溶液（50%及以下），使用抑制剂等办法，以达到安全运输的目的。,第二节 有毒液体物质的分类,
16、对散装有毒液体的分类从海事部门讲，主要是指按MARPOL73/78公约附则II分类。以散装形式运输并受MARPOL73/78公约附则II约束的有毒液体物质，载于MARPOL73/78公约附则II的附录II中。 MARPOL73/78公约04修正案把有毒液体物质分为4类，即X类、Y类、Z类和OS类,有毒液体物质分4类,X类：这类有毒液体物质，如从洗舱或装卸作业中排放入海，将对海洋资源或人类健康产生重大危害，因此禁止排放入海。 Y类：这类有毒液体物质，如从洗舱或装卸作业中排放入海，将对海洋资源或人类健康产生危害，或对海上休憩环境或其他合法利用造成损害，因此严格限量其排放入海。 Z类：这类有毒液体物质，如从洗舱或装卸作业中排放入海，将对海洋资源或人类健康产生较小危害，因此限量其排放入海。 OS类（其他物质）：经评定不属于上述三类范围的物质，且目前这些物质如从洗舱或装卸作业中排放入海，不会对海洋资源、人类健康、海上休憩环境或其他合法利用产生危害。仅含有这类物质的舱底水、压载水、其他残余物或混合物的排放，不必符合本附则的任何要求。,第三节 散装液体危险货物货物资料参数的作用,
