常用有机溶剂的无水处理

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1、常用有机溶剂无水处理 丙酮沸点 56.2，折光率 1.358 8，相对密度 0.789 9。普通丙酮常含有少量的水及甲醇、乙醛等还原性杂质。其纯化方法有：于 250mL 丙酮中加入 2.5g 高锰酸钾回流，若高锰酸钾紫色很快消失，再 加入少量高锰酸钾继续回流，至紫色不褪为止。然后将丙酮蒸出，用无水碳酸 钾或无水硫酸钙干燥，过滤后蒸馏，收集 5556.5的馏分。用此法纯化丙酮时， 须注意丙酮中含还原性物质不能 太多，否则会过多消耗高锰酸钾和丙酮，使处 理时间增长。将 100mL 丙酮装入分液漏斗中，先加入 4mL10%硝酸银溶液，再加入 3.6mL1mol/L 氢氧化钠溶液，振摇 10min，分

2、出丙酮层，再加入无水硫酸钾或无 水硫酸钙进行干燥。最后蒸馏 收集 5556.5馏分。此法比方法要快，但硝 酸银较贵，只宜做小量纯化用。苯沸点 80.1，折光率 1.501 1，相对密度 0.87865。普通苯常含有少量水和噻吩，噻吩和沸点 84，与苯接近，不能用蒸馏的 方法除去。噻吩的检验：取 1mL 苯加入 2mL 溶有 2mg 吲哚醌的浓硫酸，振荡片刻，若 酸层号蓝绿色，即表示有噻吩存在。噻吩和水的除去：将苯装入分液漏斗中，加入相当于苯体积七分之一的浓 硫酸，振摇使噻吩磺化，弃去酸液，再加入新的浓硫酸，重复操作几次，直到 酸层呈现无色或淡黄色并检验无噻吩为止。将上述无噻吩的苯依次用 10%

3、碳酸钠溶液和水洗至中性，再用氯化钙干燥， 进行蒸馏，收集 80的馏分，最后用金属钠脱去微量的水得无水苯。氯仿沸点 61.7，折光率 1.445 9，相对密度 1.483 2。氯仿在日光下易氧化成氯气、氯化氢和光气（剧毒），故氯仿应贮于棕色 瓶中。市场上供应的氯仿多用 1%酒精做稳定剂，以消除产生的光气。氯仿中乙 醇的检验可用碘仿反应；游离氯化氢的检验可用硝酸银的醇溶液。除去乙醇可将氯仿用其二分之一体积的水振摇数次分离下层的氯仿，用氯 化钙干燥 24h，然后蒸馏。另一种纯化方法：将氯仿与少量浓硫酸一起振动两三次。每 200mL 氯仿用 10mL 浓硫酸，分去酸层以后的氯仿用水洗涤，干燥，然后蒸馏

4、。除去乙醇后的无水氯仿应保存在棕色瓶中并避光存放，以免光化作用产生 光气。二氯甲烷沸点 40，折光率 1.424 2，相对密度 1.326 6。使用二氯甲烷比氯仿安全，因此常常用它来代替氯仿作为比水重的萃取剂。 普通的二氯甲烷一般都能直接做萃取剂用。如需纯化，可用 5%碳酸钠溶液洗涤， 再用水洗涤，然后用无水氯化钙干燥，蒸馏收集 4041的馏分，保存在棕色瓶 中。二氧六环沸点 101.5，熔点 12，折光率 1.442 4，相对密度 1.033 6。二氧六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环 可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅乙醚）。二氧六环的纯化方法，在 500mL 二氧

5、六环中加入 8mL 浓盐酸和 50mL 水的溶液，回流 610h，在回流过程中，慢 慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解 为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥 24h。 然后过滤，在金属钠存在下加热回流 812h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入 饥丝密封保存。精制过的 1,4-二氧环己烷应当避免与空气接触。二硫化碳沸点 46.25，折光率 1.631 9，相对密度 1.2632。二硫化碳为有毒化合物，能使血液神经组织中毒。具有高度的挥发性和易 燃性，因此，用时应避免与其蒸气接触。对二硫化碳纯度要求不高的实验，在二硫化碳中加入少量无水氯化钙干燥 几小时，在水浴 5

6、565下加热蒸馏、收集。如需要制备较纯的二硫化碳，在 试剂级的二硫化碳中加入 0.5%高锰酸钾水溶液洗涤三次。除去硫化氢再用汞不 断振荡以除去硫。最后用 2.5%硫酸汞溶液洗涤，除去所有的硫化氢（洗至没有 恶臭为止），再经氯化钙干燥，蒸馏收集 。DMFN，N-二甲基甲酰胺 沸点 149156，折光率 1.430 5，相对密度 0.948 7。无 色液体，与多数有机溶剂和水可任意混合，对有机和无机化合物的溶解性能较好。N，N-二甲基甲酰胺含有少量水分。常压蒸馏时有些分解，产生二甲胺和一 氧化碳。在有酸或碱存在时，分解加快。所以加入固体氢氧化钾（钠）在室温 放置数小时后，即有部分分解。因此，最常用

7、硫酸钙、硫酸镁、氧化钡、硅胶 或分子筛干燥，然后减压蒸馏，收集 76/4800Pa(36mmHg)的馏分。其中如含水 较多时，可加入其 1/10 体积的苯，在常压及 80以下蒸去水和苯，然后再用无 水硫酸镁或氧化钡干燥，最后进行减压蒸馏。纯化后的 N，N-二甲基甲酰胺要避 光贮存。N，N-二甲基甲酰胺中如有游离胺存在，可用 2，4 二硝基氟苯产生颜色来 检查。DMSO(结构简式： (CH3)2-S-O) 二甲基亚砜沸点 189，熔点 18.5,折光率 1.4783，相对密度 1.100。二甲基亚砜能 与水混合，可用分子筛长期放置加以干燥。然后减压蒸馏，收集 76 /1600Pa(12mmHg)

8、馏分。蒸馏时，温度不可高于 90，否则会发生歧化反应生成 二甲砜和二甲硫醚。也可用氧化钙、氢化钙、氧化钡或无水硫酸钡来干燥，然 后减压蒸馏。也可用部分结晶的方法纯化。二甲基亚砜与某些物质混合时可能发生爆炸，例如氢化钠、高碘酸或高氯 酸镁等应予注意。乙醇沸点 78.5，折光率 1.361 6，相对密度 0.789 3。制备无水乙醇的方法很多，根据对无水乙醇质量的要求不同而选择不同的 方法。若要求 98%99%的乙醇，可采用下列方法：利用苯、水和乙醇形成低共沸混合物的性质，将苯加入乙醇中，进行分 馏，在 64.9时蒸出苯、水、乙醇的三元恒沸混合物，多余的苯在 68.3 与乙醇 形成二元恒沸混合物被

9、蒸出，最后蒸出乙醇。工业多采用此法。用生石灰脱水。于 100mL95%乙醇中加入新鲜的块状生石灰 20g，回流 35h，然后进行蒸馏。若要 99%以上的乙醇，可采用下列方法：在 100mL99%乙醇中，加入 7g 金属钠，待反应完毕，再加入 27.5g 邻苯二甲酸 二乙酯或 25g 草酸二乙酯，回流 23h，然后进行蒸馏。金属钠虽能与乙醇中的水作用，产生氢手和氢氧化钠，但所生成的氢氧化 钠又与乙醇发生平衡反应，因此单独使用金属钠不能完全除去乙醇中的水，须 加入过量的高沸点酯，如邻苯二甲酸二乙酯与生成的氢氧化钠作用，抑制上述 反应，从而达到进一步脱水的目的。在 60mL99%乙醇中，加入 5g

10、镁和 0.5g 碘，待镁溶解生成醇镁后，再加入 900mL99%乙醇，回流 5h 后，蒸馏，可得到 99.9%乙醇。由于乙醇具有非常强的吸湿性，所以在操作时，动作要迅速，尽量减少转 移次数以防止空气中的水分进入，同时所用仪器必须事前干燥好。乙醚沸点 34.51，折光率 1.352 6，相对密度 0.713 78。普通乙醚常含有 2%乙醇 和 0.5%水。久藏的乙醚常含有少量过氧化物过氧化物的检验和除去：在干净和试管中放入 23 滴浓硫酸，1mL2%碘化钾溶液 （若碘化钾溶液已被空气氧化，可用稀亚硫酸钠溶液滴到黄色消失）和 12 滴 淀粉溶液，混合均匀后加入乙醚，出现蓝色即表示有过氧化物存在。除

11、去过氧 化物可用新配制的硫酸亚铁稀溶液（配制方法是 FeSO4?H2O60g，100mL 水和 6mL 浓硫酸）。将 100mL 乙醚和 10mL 新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次， 至无过氧化物为止。醇和水的检验和除去：乙醚中放入少许高锰酸钾粉末和一粒氢氧化钠。放 置后，氢氧化钠表面附有棕色树脂，即证明有醇存在。水的存在用无水硫酸铜 检验。先用无水氯化钙除去大部分水，再经金属钠干燥。其方法是：将 100mL 乙醚放在干燥锥形瓶中，加入 20 25g 无水氯化钙，瓶口用软木塞塞紧，放置 一天以上，并间断摇动，然后蒸馏，收集 33 37的馏分。用压钠机将 1g 金属 钠直接压成钠丝放于盛

12、乙醚的瓶中，用带有氯化钙干燥管的软木塞塞住。或在 木塞中插一末端拉成毛细管的玻璃管，这样，既可防止潮气浸入 ，又可使产生 的气体逸出。放置至无气泡发生即可使用；放置后，若钠丝表面已变黄变粗时， 须再蒸一次，然后再压入钠丝。乙酸乙酯沸点 77.06，折光率 1.372 3，相对密度 0.900 3。乙酸乙酯一般含量为 95%98%, 含有少量水、乙醇和乙酸。可用下法纯化：于 1000mL 乙酸 乙酯中加入 100mL 乙酸酐，10 滴浓硫酸，加热回流 4h，除去乙醇和水等杂质， 然后进行蒸 馏。馏液用 2030g 无水碳酸钾振荡，再蒸馏。产物沸点为 77，纯度可达以上 99%。甲醇沸点 64.9

13、6，折光率 1.328 8，相对密度 0.791 4。普通未精制的甲醇含有 0.02%丙酮和 0.1%水。而工业甲醇中这些杂质的含 量达 0.5%1%。为了制得纯度达 99.9%以上的甲醇，可将甲醇用分馏柱分馏。收集 64的 馏分，再用镁去水（与制备无水乙醇相同）。甲醇有毒，处理时应防止吸入其 蒸气。石油醚石油醚为轻质石油产品，是低相对分子质量烷烃类的混合物。其沸程为 30150，收集的温度区间一般为 30左右。有 3060，6090，90120 等沸程规格的石油醚。其中含有少量不饱和烃，沸点与烷烃相近，用蒸馏法无 法分离。石油醚的精制通常将石油醚用其体积的浓硫酸洗涤 23 次，再用 10%硫

14、酸加 入高锰酸钾配成的饱和溶液洗涤，直至水层中的紫色不再消失为止。然后再用 水洗，经无水氯化钙干燥后蒸馏。若需绝对干燥的石油醚，可加入钠丝（与纯 化无水乙醚相同）。吡啶沸点 115.5，折光率 1.509 5，相对密度 0.981 9。分析纯的吡啶含有少量水分，可供一般实验用。如要制得无水吡啶，可将 吡啶与粒氢氧化钾（钠）一同回流，然后隔绝潮气蒸出备用。干燥的吡啶吸水 性很强，保存时应将容器口用石蜡封好。二氧六环沸点 101.5，熔点 12，折光率 1.442 4，相对密度 1.033 6。二氧六环能与水任意混合，常含有少量二乙醇缩醛与水，久贮的二氧六环 可能含有过氧化物（鉴定和除去参阅乙醚）

15、。二氧六环的纯化方法，在 500mL 二氧六环中加入 8mL 浓盐酸和 50mL 水的溶液，回流 610h，在回流过程中，慢 慢通入氮气以除去生成的乙醛。冷却后，加入固体氢氧化钾，直到不能再溶解 为止，分去水层，再用固体氢氧化钾干燥 24h。然后过滤，在金属钠存在下加热 回流 812h，最后在金属钠存在下蒸馏 ，压入饥丝密封保存。精制过的 1,4-二 氧环己烷应当避免与空气接触。四氢呋喃沸点 67(64.5)，折光率 1.405 0，相对密度 0.889 2。四氢呋喃与水能混溶，并常含有少量水分及过氧化物。如要制得无水四氢 呋喃，可用氢化铝锂在隔绝潮气下回流（通常 1000mL 约需 24g 氢化铝锂）除 去其中的水和过氧化物，然后蒸馏，收集 66的馏分（蒸馏时不要蒸干，将剩 余少量残液即倒出）。精制后的液体加入钠丝并应在氮气氛中保存。处理四氢呋喃时，应先用小量进行试验，在确定其中只有少量水和过氧化 物，作用不致过于激烈时，方可进行纯化。四氢呋喃中的过氧化物可用酸化的 碘化钾溶液来检验。如过氧化物较多，应另行处理为宜。