氰基的水解

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1、12.5.2 甲酸甲酯的水解制甲酸,甲酸的传统生产方法,(1231),(1232),此法缺点:酸碱消耗量大,三废量大 所以现在大多采用甲酸甲酯水解法,而水解主要采用甲酸自催化法,在反应精馏塔中在90140和0.51.8MPa进行水解,甲酸甲酯和水蒸气进入她的中部,水解生成的甲醇有塔顶排出去,去甲醇回收塔,水解塔底的排出物,送甲酸成品塔制成85%甲酸,12.5.3 乙酸二酯的水解制乙二酸,1978年日本建成一氧化碳与醇的氧化偶联法生产乙二酸的装置,实现乙二酸二甲酯水解制乙二酸的工业化此法的优点:在2080可快速水解,甲醇沸点低,易分离,(1233),(1234),12.6 氰基的水解,12.6.

2、1 氰基水解成羧基苯乙腈在70%硫酸中在100水解可制得苯乙酸,但此法要用氯苄和剧毒的氰化钠为原料,成本高、不安全,而且有硫酸废水需要处理,现已改用氯苄的羰基合成法:,(1235),现在邻氯苯乙酸的生产仍采用腈基水解法,(1236),水解反应在体积比1:1:1的85%乙酸:浓硫酸:水介 质在120回流1.5h,收率84.8%。水解时如果只用 浓硫酸,会使反应物焦化、缩合,加入乙酸可增加氰 化物在介质中的溶解度,提高产品收率。,12.6.2 氰基水解(水合)成酰胺基,在较温和的条件下,氰基可以与水结合只发生碳氮叁键中两个碳氮键的断裂而转变成氨羰基(酰胺基),12.6.2.1 丙烯腈的水解制丙烯酰

3、胺,现在的催化水解法和酶催化水解法取代了传统的硫酸水解法(1) 催化水解法特点:铜-铬催化剂寿命为六个 月,骨架铜催化剂已粉碎,寿命短(2) 酶催化水解法:特点:高水解选择性、高活性菌种的筛选、 培育和固定化。优点:1、采用固定床反应器可在常温常压连续生产,2、丙烯腈单程转化率可达99.9%以上, 无副产物,纯度高,后处理简单; 3、产品不含铜离子,不需要脱硫工艺。 但甲基丙烯腈的水合制甲基丙烯酰胺,目前仍采用硫酸水合法,12.6.2.2 其他实例,2,6-二氟苯腈的水解制2,6-二氟苯甲酰胺,反应在90%硫酸中在70进行,CN,F,F,CONH2,(1237),苯乙酰胺的制备采用苯乙烯与多硫化铵反应,(1238),

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