《第第七章章沉淀分析法》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第第七章章沉淀分析法（30页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、第九章 沉淀滴定法,第一节 概述,沉淀滴定法(precipitation titration)：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： 反应迅速，定量完全； 沉淀物的溶解度足够小（10-6g/ml） 有适当的方法指示滴定终点。,本章重点难溶性银盐的沉淀滴定分析,银量法,Ag+ + Cl- = AgCl (白色),Ag+ + Br- = AgBr (淡黄色),Ag+ + I- = AgI (黄色),Ag+ + SCN- = AgSCN (白色),2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 (砖红色), 利用生成难溶性银盐反应进行沉淀滴定分析的方法称为银量法aregentometr
2、ic method。, 银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、SCN-CN-和 Ag+ 等物质 及经处理能定量产生这些离子的有机化合物的含量。,复习,1溶度积：,2KSP与S的关系：,复习,沉淀完全： 1 10-6molL-1,3溶度积规则：,(1)IPKSP 过饱和溶液，沉淀析出。,4生成沉淀：,如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃,Ba2+ SO42- = BaSO4,例: 某溶液中含 和 ,它们的浓度分别是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通过计算证明，逐滴加入 试剂,哪一种沉淀先析出.,溶解度小的离子先沉淀；溶解度大的后沉淀。,5分
3、步沉淀：,使用含氟牙膏能有效的防止龋齿： 沉淀的转化牙齿表面的物质Ca5(PO4)3OH：Ca5(PO4)3OH（s）= 5Ca2+3PO43-+OH- 口腔中残留的食物有机酸沉淀溶解 龋齿。 加入F- : SCa5(PO4)3F(s) SCa5(PO4)3OH(s)Ca5(PO4)3OH(s) Ca5(PO4)3F(s),6沉淀转化：,一、滴定曲线 pCl,基本原理,NaCl,AgNO3,（1）滴定前：,C(Cl-)=0.1000mol/L,pCl = - lgCl- = 1.00,第二节 银量法,以AgNO3硝酸银为标准溶液测定能与Ag+生成沉淀的物质的含量。,Ag+ + X- = AgX
4、 X- (Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-),（3）化学计量点(SP)时：滴入20.00 ml AgNO3 ,反应完全。此时，AgCl 饱和水溶液,(4)化学计量点后：溶液的pCl值取决于过量AgNO3的量,Ag+ Cl- = Ksp,（2）滴定开始至化学计量点前：溶液中的Cl-浓度取决于剩余NaCl的浓度,pCl= -lgCl-,AgNO3滴定 NaCl的pCl变化,突跃范围4.35.5,Ag+ Cl- = Ksp,1. 滴定曲线,沉淀滴定反应的突跃范围取决于沉淀物的 溶度积常数Ksp和溶液的浓度C：,C越大， 滴定突跃越大；,Ksp越大，滴定突跃越小。,2、影响滴定突跃范围的因素,各
5、种滴定突跃范围的主要影响因素（比较）,酸碱滴定,配位滴定,氧化还原滴定,沉淀滴定,二、银量法终点的指示方法,铬酸钾指示剂法莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法法扬斯法, Fajans,（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）,原理：滴定条件：适用范围：,A.指示剂用量过高终点提前; 过低终点推迟控制510-3 mol/L恰成Ag2CrO4（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.510.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前措施滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br-,可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I-
6、，SCN- 且选择性差,（二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ）,1直接法,原理:滴定条件:适用范围:,A.酸度： 0.11.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： Fe3+ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+,酸溶液中直接测定Ag+,续前,2间接法,原理：滴定条件：,A.酸度：稀HNO3溶液防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：Fe3+ 0.015 mol/L C.注意事项,续前,C注意事项,测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定测I-时，预防发生氧化-还原反应适当增大指示
7、剂浓度，减小滴定误差,措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触,措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+,Fe3+=0.2 mol/L，TE%0.1%,适用范围：返滴定法测定CL-，Br-，I-，SCN-选择性好,（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ）,吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸附时因结构改变而导致颜色变化,原理：,SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色）AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL- SP时：大量AgCL:Ag+:FL-（
8、淡红色）- - -双电层吸附,滴定前,滴定中,滴定终点,Fajans法滴定Cl-(荧光黄为指示剂),续前,滴定条件及注意事项a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pHpKa例：荧光黄pKa 7.0选pH 710 曙红pKa2.0 选pH 2 二氯荧光黄pKa 4.0选pH 410b）防止沉淀凝聚措施加入糊精，保护胶体c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后)吸附顺序：I-SCN-Br -曙红CL-荧光黄例： 测CL荧光黄测Br曙红,续前,D避免阳光直射 E被测物浓度应足够大 F被测阴离子阳离子指示剂被测阳离子阴离子指示剂,适用范围：可直接测定C
9、L-，Br-，I-，SCN-和Ag +,指示剂名称 待测离子 滴定剂 适用pH,荧光黄 二氯荧光黄 曙红,甲基紫,橙黄素 氨基苯磺酸 溴酚蓝,二甲基二碘荧光黄,Cl- Cl- Br-、I-、SCN-,Cl-、I- 混合液 及生物碱盐类,SO42-、Ag+,Cl-、Ba2+,I-,Ag+ Ag+ Ag+,Ag+,Ag+,710 410 210,1.53.5,微酸性,中性,表9-2 常见吸附指示剂的应用条件和pH范围,沉淀滴定法的特点 多相体系，与其他体系有不同之处； 吸附是关键的因素：吸附对法扬司法有利；吸附对佛尔哈德法及莫尔法不利； 要学会如何创造和控制条件，使吸附为实验目的所利用,间接法配制
10、AgNO3标准溶液，基准物为NaCl,间接法配制NH4SCN标准溶液，用AgNO3标准溶液标定。,三、标准溶液与基准物质,1.天然水、生理盐水中的Cl-、银合金中银 2.无机卤化物及有机卤化物(醇类药物、磺胺类药物) NaCl、KCl、NH4Cl、CaCl2、KBr、NaI 例：盐酸林可霉素注射液：抗生素，呼吸道感染氯化铵合剂：祛痰镇咳制剂 盐酸丁卡因滴眼露：眼科手术前的局部麻醉药 3.体液Cl-的含量测定:0.96-1.08mol/L维持体内电解质平衡、酸碱平衡、渗透压平衡,第三节 银量法应用与示例, 测定卤离子、Ag+,精确量取浓NaCl注射液10.00ml，置于100ml 容量瓶中稀释至
11、刻度，摇匀后移取10.00ml于锥形 瓶中，加入K2CrO4 指示剂，用 0.1028mol/LAgNO3 标准溶液滴到终点消耗16.35ml。计算浓NaCl注射 液的百分含量（g/ml）。（NaCl 58.44g/mol）,解：,NaCl AgNO3,例,银量法,铬酸钾指示剂法莫尔法, Mohr 铁铵钒指示剂法佛尔哈德法, Volhard 吸附指示剂法法扬斯法, Fajans,总结,一、滴定曲线 1.基本原理：以AgNO3硝酸银为标准溶液测定能与Ag+生成沉淀的物质的含量。 2.影响滴定突跃范围的因素：Ksp、C 二、指示终点的方法：, 铬酸钾指示剂法莫尔法, 铁铵矾指示剂法佛尔哈德法, 吸
12、附指示剂法法扬斯法,直接法、返滴定法,注意： 1. 被测离子、指示剂、标准溶液、滴定反应式、终点反应式、滴定条件。 2.佛尔哈德法的优点 3.法扬斯法中指示剂的选择原则,1.卤化银对卤素离子和吸附指示剂的吸附能力大小是：Br-曙红Cl-荧光黄测定Cl-时，选用 为指示剂；测定Br-时，选用 为指示剂；,曙红,荧光黄,习题,2. AgNO3标准溶液可用优质纯AgNO3直接配制。,3. 沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围也越大。( ),6. 莫尔法只适用于Cl-和Br-的测定，不适宜测定I-和SCN-。( ),7.佛尔哈德法在强酸性溶液中进行测定，具有和 等 优点。,8.佛尔哈德法测定氯化物
13、时，为避免沉淀转化， 可采取 和 等措施。,防止Fe3+水解,避免许多弱酸根离子的干扰,滤去AgCl沉淀,加入有机溶剂,习题,9、称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00 ml AgNO3标准溶液，过量的 Ag+需要3.20ml NH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00ml AgNO3标准溶液与21.00ml NH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？,解：,20.00mlcAgNO3=21.00cNH4SCN,0.002007=(0.03000-0.00305)cAgNO3,cAgNO3=0.07447(mol/L),cNH4SCN=0.07092(mol/L),
