《大学物理化学全套课件（Ⅰ）.7》由会员分享，可在线阅读，更多相关《大学物理化学全套课件（Ⅰ）.7（19页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、物理化学() PHYSICAL CHEMISTRY（7）,讨论：试判断下列过程的Q，W，U，H，S，A，G的值是正、是负、是零还是无法确定？(a) 100 0C,101325Pa下，水可逆蒸发成水蒸气。,(b) 100 0C,101.325Pa的水向真空蒸发成同温同压下的水蒸气。,(c) H2(g) 和O2(g)在绝热的刚性容器中发生下述反应：2H2 (g) + O2 (g) 2H2O(g),(d) 室温下H2(g) 的节流膨胀过程（已知室温下H2的J-T0）,例题：A和B为两个固体热源，温度分别为TA=400K, TB=300K,热容分别为CA=25 J K-1,CB=30 J K-1,由于
2、固体的热膨胀系数很小，所以当温度变化不大时可以忽略体积的变化。现将A、B同置于一绝热容器中，(1) 让A和B相接触不可逆传热至等温后，计算终态温度 T2.(2) 试计算，A和B在温度变为等温的可逆过程中，最多能做多少功？,第三章溶液热力学基础 Thermodynamics of multi-component systems(Solution chemistry),3.1 偏摩尔量(Partial molar quantities),1. 多组分多相系统的特点,(1) 在相变和化学反应中,系统的组成和各组分的数量是可变的(对其中的一相而言,可看作开放系统),C2H5OH(B)和H2O(A)混合
3、时的体积变化,wB% VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm3 20 25.34 90.36 103.03 101.84 40 50.68 60.24 110.92 106.93 60 76.02 40.16 116.18 112.22 80 101.36 20.08 121.44 118.56,(2) 系统的广度性质并不等于各纯组分的该性质之和,(3) 确定系统状态的独立变量数多于三个,2. Partial molar quantities,以体积为例:,对一个处于热平衡和力平衡的均相系统,(1) Definition,Define:,is called par
4、tial molar volume of substance B,同理可定义: 偏摩尔内能,偏摩尔焓,偏摩尔熵,Discussion:, 只有系统的广度性质才有偏摩尔量,偏摩尔量是系统的强度性质, 偏摩尔量的物理意义:,V,xB nB,在指定状态下,在等温、 等压、其它组分的量 都不变的条件下（即浓 度不变），v随nB的变化 率。,也可看作是在等温等压的条件下，在无限大 的系统中加入1 mol B所引起系统体积的变化量, 注意等温等压的条件, 对单组分系统,2. Two important equations of partial molar quantities,(1) 集合公式,在指定T，
5、p 均不变的条件下,V是nB的一次齐函数,根据齐函数的Euler定理,即：,(2) Gibbs - Duhems equation,在等温等压条件下，,对集合公式取微分,两式相比较,对二组分系统：,Problem ：集合公式和Gibbs - Duhem 方程的适用条件 相同吗？,3. Determination of partial molar quantities,(1) 切线法,(2) 解析法：,如能从实验或理论得到方程,(3) 截距法,定义:,可以证明:,VA,VB,Vm,xB,0 1,3.2 Chemical potential and fundamental equationsof
6、thermodynamics for open system,1. Chemical potential,Define:,is called chemical potential of component B,若dnB= 0 则为封闭系统,若令:,Define:,开放系统的热力学基本关系式,Discussion:, B是强度性质, B= f ( T,p,xB,), 在给定的状态下, 适用条件:,处于热平衡和力平衡的,没有非体 积功的均相系统,问题:, 偏摩尔量和化学势有何区别?, 集合公式和 Gibbs - Duhem 方程是否适用于化学势?,Review : 5.1 5.4 read : 5.3 ，7.1 Homework: 4, 5Physical Chemistry problem 7.3,
