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3.3. 熵和熵变 3.3.1 熵 重要的热力学状态函数,用 S 表示。描述体系离散度或混乱度的物理量。统计热力学可以导出: S = kB = 微观状态数(也称混乱度)kB = Bolzyman 常数(也称分子气体常数 R / NA),4个分子在体积相同的二个空间中的16 种分布方式,影响物质熵值大小的因素:a. 温度温度越高,熵值越大。b. 压强对固体和液体物质的影响很小,对气体物质的影响较大。压强越高,熵值越小。c. 物质的聚集态(对同种物质而言)S固 S液 0反应后气体分子数减少 S 0反应后分子数减少 S 0 (熵增原理)S孤是体系变化方向的判据S孤 0 自发过程S孤 = 0 可逆过程S孤 0 (自发)S孤 = q可 /T - q实 /T = 0 (可逆)S孤 = q可 /T - q实 /T 0 ( S孤 1107 K 可以自发反应,3.4.4 压强对自由能变化的影响压强对气态物质的 G有影响非标准态时的摩尔自由能 Gm 与分压之间的关系:Gm = Gm0 + RTln a 理想气体: a = P/P Gm = Gm0 + RTln P/P P = 1 atm Gm = Gm0 + RTln P,