2015届高考化学大一轮复习(苏教版通用)配套文档:专题八 第4讲 难溶电解质的溶解平衡(共计22页,含答案解析)

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1、第第 4 讲讲 难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡考纲要求 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。2.了解难溶电解质的沉淀转化的本质。考点一 沉淀溶解平衡及应用1沉淀溶解平衡(1)沉淀溶解平衡的概念在一定温度下,当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时,溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。(2)溶解平衡的建立固体溶质溶液中的溶质溶解沉淀v溶解v沉淀,固体溶解v溶解v沉淀,溶解平衡v溶解0 为例外界条件移动方向平衡后 c(Ag)平衡后 c(Cl)Ksp升高温度正向增大增大增大加水稀释正向减小减小不变加入少量 AgNO3逆向增大减小不变通入 HCl逆向减小增大不变通入 H2S正向减小增大不变(5)电解质

2、在水中的溶解度20 时,电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系:2沉淀溶解平衡的应用(1)沉淀的生成调节 pH 法如除去 NH4Cl 溶液中的 FeCl3杂质,可加入氨水调节 pH 至 78,离子方程式为Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。 4沉淀剂法如用 H2S 沉淀 Cu2,离子方程式为 H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如 CaCO3溶于盐酸,离子方程式为 CaCO32H=Ca2H2OCO2。盐溶液溶解法如 Mg(OH)2溶于 NH4Cl 溶液,离子方程式为 Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。 4 氧化还原溶解法如不溶于盐酸的硫化物 Ag2S 溶于稀

3、HNO3。配位溶解法如 AgCl 溶于氨水,离子方程式为 AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的转化实质:沉淀溶解平衡的移动(沉淀的溶解度差别越大,越容易转化)。应用:锅炉除垢、矿物转化等。深度思考1(1)0.1 molL1的盐酸与 0.1 molL1的 AgNO3溶液等体积混合完全反应后溶液中含有的微粒有_。(2)下列方程式AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)、AgCl=AgCl、 CH3COOHCH3COOH各表示什么意义?答案 (1)H2O、H、OH、Ag、Cl、NO、AgCl 3(2)AgCl 的溶解平衡;AgCl 是强电解质,溶于水的 AgCl 完全电离

4、;CH3COOH的电离平衡。2难溶的氯化银在水中也存在着溶解平衡 AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq),怎样用实验证明溶液中可以同时存在着少量的 Ag和 Cl?答案 取适量的 AgCl 溶解于试管中,滴加酸化的 AgNO3溶液,生成白色沉淀,证明溶液中含 Cl,另取适量 AgCl 溶解于试管中,滴加 Na2S 溶液,生成黑色沉淀,证明溶液中含 Ag。3(1)在实验室中怎样除去 NaCl 溶液中的 BaCl2?(2)怎样除去 AgI 中的 AgCl?答案 (1)向溶液中加入过量的 Na2CO3溶液充分反应,过滤,向滤液中加适量盐酸。(2)把混合物与饱和 KI 溶液混合,振荡静置,溶度积大的 A

5、gCl 就慢慢转化为溶度积小的 AgI。题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素1下列说法正确的是( )难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,增加难溶电解质的量,平衡向溶解方向移动向 Na2SO4溶液中加入过量的 BaCl2溶液,则 SO沉淀完全,溶液中只含24Ba2、Na和 Cl,不含 SO24Ksp小的物质其溶解能力一定比 Ksp大的物质的溶解能力小为减少洗涤过程中固体的损失,最好选用稀 H2SO4代替 H2O 来洗涤 BaSO4沉淀洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好A BC D答案 C解析 难溶电解质达到沉淀溶解平衡时,不同离子溶解(或沉淀

6、)的速率不一定相等,这与其化学计量数有关。难溶电解质是固体,其浓度可视为常数,增加它的量对平衡无影响,故 D 错误。生成 BaSO4沉淀后的溶液中仍然存在 Ba2和 SO,因为有24BaSO4的沉淀溶解平衡存在。同类型物质的 Ksp越小,溶解能力越小,不同类型的物质则不能直接比较。稀 H2SO4可以抑制 BaSO4的溶解。洗涤沉淀一般 23 次即可,次数过多会使沉淀溶解。2已知溶液中存在平衡:Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq) HKsp:溶液过饱和,有沉淀析出QcKsp:溶液饱和,处于平衡状态QcKsp,有沉淀生成。3已知 25 时 BaSO4饱和溶液中存在 BaSO4(s)Ba

7、2(aq)SO(aq),Ksp1.102 5 241010,向 c(SO)为 1.05105 molL1的 BaSO4溶液中加入 BaSO4固体,SO的2424浓度怎样变化?试通过计算说明。答案 根据溶度积的定义可知 BaSO4饱和溶液中 c(SO) 241.102 5 1010molL11.05105 molL1,说明该溶液是饱和 BaSO4溶液,因此再加入 BaSO4固体,溶液仍处于饱和状态,c(SO)不变。24反思归纳(1)溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但 Ca(OH)2相反。(2)对于溶解平衡:AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq),Kspcm(An)cn(B

8、m),对于相同类型的物质,Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小,也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样,Ksp与温度有关。不过温度改变不大时,Ksp变化也不大,常温下的计算可不考虑温度的影响。1在 t 时,AgBr 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t 时 AgCl 的 Ksp4 1010,下列说法不正确的是( )A在 t 时,AgBr 的 Ksp为 4.91013B在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体,可使溶液由 c 点变到 b 点C图中 a 点对应的是 AgBr 的不饱和溶液D在 t 时,AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数

9、K816答案 B解析 根据图中 c 点的 c(Ag)和 c(Br)可得该温度下 AgBr 的 Ksp为 4.91013,A 正确;在 AgBr 饱和溶液中加入 NaBr 固体后,c(Br)增大,溶解平衡逆向移动,c(Ag)减小,故 B 错;在 a 点时 QcKsp,故为 AgBr 的不饱和溶液,C 正确;选项 D 中Kc(Cl)/ c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),代入数据得 K816,D 正确。2根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)在 Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中 c(CO)103 23molL1,则 Ca2是否沉淀完

10、全?_(填“是”或“否”)。已知 c(Ca2)105 molL1时可视为沉淀完全;Ksp(CaCO3)4.96109(2)已知 25 时,KspMg(OH)25.61012;酸碱指示剂百里酚蓝变色的 pH 范围如下:pH8.08.09.69.6颜色黄色绿色蓝色25 时,在 Mg(OH)2饱和溶液中滴加 2 滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为_。(3)向 50 mL 0.018 molL1的 AgNO3溶液中加入 50 mL 0.020 molL1的盐酸,生成沉淀。已知该温度下 AgCl 的 Ksp1.01010,忽略溶液的体积变化,请计算:完全沉淀后,溶液中 c(Ag)_。完全沉淀后,溶液的 pH

11、_。如果向完全沉淀后的溶液中继续加入 50 mL 0.001 molL1的盐酸,是否有白色沉淀生成?_(填“是”或“否”)。答案 (1)是 (2)蓝色(3)1.0107 molL1 2 否解析 (1)根据 Ksp(CaCO3)c(Ca2)c(CO)4.96109,得 c(Ca2)23molL14.96106 molL1105 molL1,可视为沉淀完全。(2)设4.96 109103Mg(OH)2饱和溶液中 c(OH)为 x molL1,则 0.5x35.61012,x1104,c(H)1 1010 molL1,pH10,溶液为蓝色。(3)反应前,n(Ag)0.018 molL10.05 L0

12、.9103 mol,n(Cl)0.020 molL10.05 L1103 mol;反应后剩余的 Cl为 0.1103 mol,则混合溶液中,c(Cl)1.0103 molL1,c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.0107 molL1。H没有参与反应,完全沉淀后,c(H)0.010 molL1,pH2。因为加入的盐酸中 c(Cl)和反应后所得溶液中的 c(Cl)相同,c(Cl)没有改变,c(Ag)变小,所以 Qcc(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl),没有沉淀产生。3已知 25 时,电离常数 Ka(HF)3.6104,溶度积常数 Ksp(CaF2)1.461010。现向 1 L 0.2

13、molL1 HF 溶液中加入 1 L 0.2 molL1 CaCl2溶液,则下列说法中,正确的是( )A25 时,0.1 molL1 HF 溶液的 pH1BKsp(CaF2)随温度和浓度的变化而变化C该体系中没有沉淀产生D该体系中 HF 与 CaCl2反应产生沉淀答案 D解析 A 项,HF 为弱酸,0.1 molL1 HF 溶液的 pH1;B 项,Ksp只与温度有关;C项,混合后 HF 的浓度为 0.1 molL1,设 0.1 molL1的 HF 溶液中 c(F)c(H)x molL1,则3.6104,x6103,混合后 c(Ca2)0.1 x20.1xmolL1,c(Ca2)c2(F)0.1

14、(6103)23.61061.461010,应有 CaF2沉淀生成。解题策略沉淀溶解平衡图像题的解题策略(1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点,均表示不饱和溶液。(2)从图像中找到数据,根据 Ksp公式计算得出 Ksp的值。(3)比较溶液的 Qc与 Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。(4)涉及 Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。探究高考 明确考向全国卷、高考题调研1(2013新课标全国卷,13)室温时,M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq) Kspa。c(M2)b molL1时,溶液的 pH 等于( )A. lg( ) B. lg( )C14 lg( ) D14 lg( )12ba12ab12ab12ba答案 C解析 由 Kspc(M2)c2(OH)得 c(OH)molL1,由 Kwc(H)c(OH)得21 )(bac(H) molL1,pHlg14 lg( )。2114)(101ba2114)(10ba12ab2(2013新课标全国卷,11)已知 Ksp(AgCl)1.56101

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