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1、第十二章 质谱法,12.3.1 饱合烃 12.3.2 烯烃 12.3.3 醚 12.3.4 醇 12.3.5 醛、酮 12.3.6 其他 12.3.7 芳烃,第三节 有机化合物电子轰击质谱,Mass spectrometry，MS,Mass spectrograph by electron impact ionization,1.直链烷烃,12.3.1 饱和烃,正癸烷,分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：15, 29，43，57，71，CnH2n+1 奇数系列峰(-断裂) m/z ： 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰 有m
2、/z ：27，41，55，69，CnH2n-1 系列峰C2H5+（ m/z =29） C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，CnH2n系列峰(四圆环重排),2.支链烷烃,断裂: 丢失最大烃基的可能性最大;丢失最大烃基原则,3.环烷烃,12.3.2 烯烃,烯烃易失去一个 电子，分子离子峰比烷烃的强。 基峰：CH2=CHCH2+（ m/z = 41）; 烯丙基断裂；,系列峰：41+14n(n=0,1,2 ); 较强的系列峰：,烯烃,烯烃质谱中的基峰往往是双键 位置CC 键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1。裂
3、解过程中还会发生双键位移。,麦氏重排, 产生CnH2n离子 ：,烯烃,m/z 82 54 28,12.3.3 醚的质谱图,1.脂肪醚的分子离子峰弱。 2. 发生i 裂解(正电荷保留在氧原子上)形成m/z 45；59；73； 3.裂解形成烷氧基碎片m/z 29； 43；57；71 等碎片离子。,正丙醚质谱图,醚的质谱图,12.3.4 醇,1.醇类分子离子峰很弱； 2.易发生 断裂，生成极强的特征碎片，如31( 伯醇) 45( 仲醇)59 ( 叔醇)。 3. 醇的分子离子峰脱水形成M-18的峰。,断裂丢失最大烃基的可能性最大 丢失最大烃基原则,醇的质谱图,M=88,M=88,2-甲基-2-丁醇,M
4、=88,12.3.5 醛、酮的质谱图,分子离子峰明显。发生麦氏重排和 断裂。失去较大烷基。,脂肪醛质谱图,长链脂肪醛易失去醛基形成(M-29)+峰。,H-C=O+(m/z 29) 往往很强。,脂肪醛的M-1峰强度与M相近。,C7H6O2,1.不饱和度5，基峰m/z122； 2. m/z 76，66，65，39表明苯衍生物； 3. 特征峰m/z122，121 (强度接近)， m/z29，判断醛。,0,7,0,57,M,M=142,4,0,6,0,8,0,1,0,0,1,2,0,1,4,0,1,0,3,0,5,0,7,0,9,0,1,1,0,1,3,0,1,5,0,0,2,0,M-44,CH3(C
5、H2)7CHO,44,相对强度/%,m/z,M-43,M-CH2CH2,M-H2O,M-1,12.3.6 其他,1.胺,（3）胺类断裂规律与醇类相似, 易发生i-断裂, 生成的碎片离子往往是基峰。,（2）含奇数氮的胺其分子离子峰质量数为奇数。有时可能出现M-1+峰M-H+。,（1）脂肪胺类分子离子峰弱；,2. 羧酸化合物,脂肪酸和酯的分子离子峰较明显, 主要有裂解。 特征峰由麦氏重排断裂产生。,3. 酯化合物,辛酸甲酯 质谱图与离子峰形成过程,辛酸甲酯 离子峰形成过程,12.3.7 芳烃,有明显的分子离子峰。 苯生成77，51峰；,含烷基取代的易发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z 91。,烷基
6、发生断裂, 产生卓鎓离子基峰m/z91。,进一步失去乙炔分子形成环戊烯离子C5H5+(m/z 65)和环丙烯离子C3H3+(m/z39) 。,甲苯的质谱图,正丁基苯质谱图与离子峰形成过程,带有正丙基或丙基以上的烷基侧链的芳烃(含) 经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)。,芳香醚会发生氧原子的断裂, 进一步会失去CO。,苯甲醚 质谱图与离子峰形成过程,芳胺的分子离子峰非常强, 易发生失去HCN的断裂。,苯胺 质谱图与离子峰形成过程,芳香硝基化合物显示较强的分子离子峰， 产生M-NO+， M-NO2+ 和 M-58+碎片离子。,硝基苯 质谱图与离子峰形成过程,小结:脂肪烃及衍生物,2 烷烃：
7、15, 29，43，57，71，CnH2n+1 奇数系列峰, 43(C3H7+)，57(C4H9+) 最强，基峰。,3烯烃：双键 位置C-C 键断裂(丙烯基裂解)产生的碎片离子, 出现 41, 55, 69, 83 等CnH2n-1;,5 脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生 断裂，生成极强的特征碎片，31( 伯醇)， 45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。,4脂肪醚：分子离子峰弱；裂解形成烷氧基碎片m/z 29，43，57，71 。,6脂肪醇：分子离子峰很弱；易脱水形成M-18的峰；发生 断裂，生成极强的特征碎片，31( 伯醇)，45( 仲醇)，59 ( 叔醇)。,1麦氏重排，失
8、去较大烷基原则。,7醛、酮：分子离子峰明显；发生麦氏重排和 断裂。脂肪醛的M-1峰强度与M相近, HCO+(m/z 29) 很强。,小结:芳烃及衍生物,2芳胺的分子离子峰非常强, 易发生失去HCN的断裂， m/z 93；66；65。,4 硝基苯：分子离子峰较强，产生M-NO+， M-NO2+ 和 M-58+碎片离子。,3芳香醚会发生氧原子的断裂, 进一步会失去CO。,1芳烃：苯生成77，51峰。 甲苯：卓鎓离子基峰m/z91C5H5+(m/z 65)和C3H3+(m/z39) 。长烷基侧链的芳烃：经麦氏重排产生C7H8+离子(m/z92)，特征m/z91和 m/z92 。 苯衍生物：m/z 76，66，65，39表明。,内容选择：,结束,12.1 质谱仪类型及构成12.2 质谱中的各种离子12.3 有机化合物电子轰击质谱图12.4 EI质谱图解析与化合物结构鉴定,
