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1、药物分析,,Jiangxi University of Traditional Chinese Medicines,第十四章 维生素类药物的分析,Company Logo,,维生素类药物的分析,维生素,维持人类机体正常代谢功能所必须的一类活性物质,主要用于机体的能量转移和代谢调节,体内不能合成,须从食物中摄取。,通俗来讲，即维持生命的物质，是维持人体生命活动必须的一类有机物质，也是保持人体健康的重要活性物质。维生素在体内的含量很少，但不可或缺。,Company Logo,,维生素类药物的分析,维生素,醇,从化学结构上来讲，维生素类均属于有机化合物，但并非同一类化合物。,酯,酸,胺,酚,醛,各具
2、有不同的理化性质和生理作用,Company Logo,,按溶解度分,Company Logo,,维生素类药物的分析方法,生物法,微生物法,化学法,物理化学法,都是依据药物的化学结构、理化性质与生物特性来进行分析,Company Logo,,A,B1,C,D,E,Vitamins,Contents,主要讲解,Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,是一种不饱和脂肪醇，在自然蜀中主要来源于鲛类海鱼肝脏中提取的脂肪油（鱼肝油）。,鲛类海鱼？,具有多种异构体，有不同的名称，其中活性最好的是维生素A1，也是通常所指的维生素A,Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共
3、轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,维生素A醇（Retinol),Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,维生素A醋酸酯 （Vitamin A Acetate),Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,维生素A棕榈酸酯 （Vitamin A Palmitate),Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,去氢维
4、生素A （A2 dehydroretinol),Company Logo,,维生素A的分析,维生素A,具有一个共轭多烯醇侧链的环已烯，具有多个异构体,去水维生素A （A3 anhydroretinol),Company Logo,,第一节 VitA,Retinol (Vit A alcohol),VA acetate,VA palmitate,2-Cis Neovitamin Aa 4-Cis Neovitamin Ab 2,4-dicis Neovitamin Ac 6-Cis Isovitamin Aa,Company Logo,,第一节 VitA,二、主要性质,溶解性:与三氯甲烷、乙醚、
5、环已烷或石油醚能任意混合，在乙醇中微溶，在水中不溶。不稳定性：含有多个不饱和键，性质不稳定，易被被空气中氧或氧化剂氧化，易被紫外光裂解，特别是在加热和金属离子存在时更易氧化变质从而失活。紫外吸收：共轭多烯醇侧链结构，在325-328nm之间有最大吸收，可用于鉴别与三氯化锑呈色:三氯甲烷+三氯化锑=不稳定的蓝色,Company Logo,,第一节 VitA,二、鉴别试验,1.三氯化锑反应(Carr-Price反应),书上的有点小错误,Company Logo,,第一节 VitA,二、鉴别试验,反应应在无水无醇条件下进行。因为水可使三氯化锑水解，而乙醇可以使碳正离子作用而使反应不能进行,Notic
6、e,Company Logo,,第一节 VitA,2.UV,Vit A,Vit A3,维生素A在无水乙醇盐酸溶液中溶解,立即进行UV扫描,在360nm处有一最大吸收峰.如1. 水浴加热30s,迅速冷却,此过程发生脱水反应,扫描时出现三个吸收峰,Company Logo,,第一节 VitA,2.UV,Vit A,Vit A3,3.TLC：三氯化锑显色，磷钼酸显色,维生素A,去水维生素A,最大吸收峰向长波方向移动：红移,Company Logo,,三、含量测定,维生素A的测定CHP收载三种,HPLC法,UV,三氯化锑法,Company Logo,,三、含量测定,UV,维生素A常混有杂质，包括多种异
7、构体，氧化降解产物，合成中间体，副产物等以及常用稀释油类。都有紫外吸收，干扰测定。,咋办呢？,请用三点校正法！,Company Logo,,第一节 VitA,维生素A在325-328nm的波长范围内具有最大吸收，其最大吸收峰的位置随溶剂的不同而异。如下：,应用三点校正法时要注意,Company Logo,,第一节 VitA,A,nm,Vit A sample,pure VA acetate,impurities,测定原理,杂质的吸收在310 340 nm波长范围内呈一条直线，且随波长的增大吸收度减小；（假设）物质对光的吸收具有加和性。（真理）,Company Logo,,第一节 VitA,第一
8、法等波长差法,2,1,3,328,340,316,A1,A2,A3,A1,A2,A3,X1,X2,X3,设：,已知,A1=A1-X1=A1-(m1+C),A2=A2-X2=A2-(m2+C),A3=A3-X3=A3-(m3+C),VitA醋酸酯,Y=mX+C,Company Logo,,第一节 VitA,第一法等波长差法,2,1,3,328,340,316,A1,A2,A3,A1,A2,A3,X1,X2,X3,A328(校正)=3.52(2A328-A316-A340),VitA醋酸酯,经过一系列变换,得出下式,通过实验求出A1、A2、A3， 再用纯品求出K1、K2，再转换,波长为chp201
9、0药典规定,Company Logo,,第二法等吸收比法,第一节 VitA,310,325,334,A2=A3=6/7A1,A1,A2,A3,A2,A1,A3,F,L,D,M,E,A325(校正) =6.815A325-2.555A310-4.260A334,VitA醇,波长为chp2010药典规定,Company Logo,,测定方法,一、基本步骤,第一步：选择A （A328 或A328(校正后)）,选择依据所选A值中杂质的干扰已基本消除,第二步：求,第三步：求效价（每克供试品所含维生素A的国际单位数）,规定,具体步骤,测定A,Company Logo,,测定方法,1IU=0.344g Vi
10、t A 醋酸酯,1gVit A 醋酸酯=106 g/0.344 (g/IU)=2.907106IU,Vit A 醋酸酯换算因子 =2.907106 IU/1530=1900,Company Logo,,第四步：求标示量(百分),测定方法,Why?,Company Logo,,第四步：求标示量,测定方法,这是因为标示量是以效价的形式存在的,Company Logo,,第四步：求标示量,测定方法,测定含量,单位质量1g对应的效价,效价占单位样品质量的百分比,效价占单位质量的百分比,经过变形可得下式,Company Logo,,第四步：求标示量,测定方法,这是因为标示量是以效价的形式存在的,Comp
11、any Logo,,二、第一法纯度高的VitA acetate,测定方法,max应为328nm。,若max不在326329nm之间，则不能用本法测定，改为第二法,A值的选择,测量吸光度,判断,Company Logo,,测定方法,A. 若【(A/A328nm)-规定值】 (0.02) A328不校正,B. 若【(A/A328nm)-规定值】 有超过 (0.02)者,A328(校正)=3.52(2A328-A316-A340),Company Logo,,测定方法,三、第二法VitA alcohol,皂化法 6/7法, 样品前处理,酯 乙醚提取VA醇，洗涤，过滤 异丙醇溶解残渣,在 300，31
12、0，325，334nm处分别测Ai,max应为325nm。,若max不在323327nm之间，则供试品中杂质含量过高，改为色谱法将未皂化部分纯化后进行测定。,Company Logo,,测定方法,A. 若(A300/A325) 0.73,A325(校正)=6.815A325-2.555A310-4.260A334,B. 若(A300/A325) 0.73色谱法纯化后再测,Company Logo,,测定方法,应用示例一,VitAD胶丸中VitA的含量测定,精密称取本品(规格10,000VitAIU/丸)装量差异项下（平均装量0.07985g/丸）的内容物 0.1287g 至50ml量瓶中，用环
13、己烷稀释至刻度，摇匀；精密量取2.0ml，置另一50 ml量瓶中，用环己烷稀释至刻度，摇匀。以环己烷为空白，测定最大吸收波长为328nm，并在下列波长处测得吸收度如下，计算Vit A的标示量百分含量。,Company Logo,,测定方法,A=A328校正,Company Logo,,测定方法,Company Logo,,测定方法,应用示例二,称取Vit A滴剂0.1082g(标示量50 000I.U./g)，加环已烷至50.0ml，取出5.0ml置于另一50 ml量瓶中，加环已烷至刻度，摇匀后置石英比色皿中，以环已烷为空白，分别于以下波长处测得相应的吸收度值，试求此滴剂中Vit A的标示量百分率：,Company Logo,,A=A328校正,测定方法,Company Logo,,测定方法,Company Logo,,第一节 VitA,(二)HPLC,RF-HPLC同时测定人血清中Vit A和Vit E含量,色谱条件,
