bdo(1,4-丁二醇)知识、市场和工艺介绍

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1、产产品性能和用途品性能和用途1,4-丁二醇(BDO)是一种重要的基本有机化工和精细化工原料,其用途广泛,尤其它的衍生物更是附加价值高的精细化工产品,广泛用做溶剂,医药,化妆品,增塑剂,固化剂,农药,除莠剂,人造革,纤维,工程塑料等方面。1,4-丁二醇还用作制造四氢呋喃(THF)、-丁内酯(GBL)、N-甲基呲咯烷酮(NMP)等。70 年代以来,由于聚氨酯工业和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料的迅速发展,促进了 1,4-丁二醇的发展。近年来 PBT 工程塑料和 PBT 纤维,因其易加工,优异的电性能、机械及耐热性能,而被广泛应用于汽车、机械、电子和电气等工业。PBT 纤维具有优异的弹性(优

2、于尼龙),染色性和吸水性好,手感丰满,主要用于高档运动服,妇女内衣和紧身衣等,具有较大潜在市场。市市场场分析分析(1)国外市场分析2009 年,全球 BDO 总产能达到 183.4 万吨/年,产量 127 万吨。2004 年到 2008 年上半年,世界 BDO 市场需求旺盛。2008 年下半年开始,全球需求急剧萎缩。至 2010 年全球经济逐步复苏,BDO生产逐步恢复增长势头。截至 2009 年底,全球共有 BDO 主要生产商(产能 3 万吨/年及以上)16 家,其中巴斯夫(BASF)产能最大,达到 41.7 万吨/年,占总产能的 22.7%,拥有 4 个生产基地,分布在北美、欧洲和亚洲;排名

3、随后的台湾大连化工(Dairen)和利安德(Lyondell Basell)。2009 年,全球 BDO 消费量为 127 万吨,主要消费领域有四氢呋喃、PBT、-丁内酯、聚氨酯、氨纶等。其中四氢呋喃-PTMEG-氨纶产业链对 BDO 的需求量最大,约占其总消费量的 49%。2008 年以前,世界 BDO 的消费量以年均 6%的速度增长。2008年受经济危机影响,各类消费品需求萎缩,2009 年消费量有减无增。随着 2010 年全球经济的复苏,BDO 的消费量恢复增长。预计20102015 年,世界 BDO 需求量将以年均 5.1%的速度增长,至2015 年达到 170 万吨/年,2020 年

4、有望超过 200 万吨/年。(2)国内市场分析国内 BDO 的生产始于上世纪 80 年代。1999 年,国内首套万吨级 BDO 装置在东营胜利油田(现为山东佳泰)石油化工有限责任公司建成投产。2001 年,山西三维经攻关和改造引进的二手设备实现了我国 Reppe 法 BDO 生产的规模化和现代化。此后,多家企业进入国内 BDO 行业。2010 年国内 BDO 生产能力为 42.4 万吨/年。预计到 2015 年我国 BDO 将形成 110 万吨/年生产能力,20102015 年均增长率超过 23%。主要生产企业 2010 年及 2015 年产能情况见下表。表 8-13-1-1 国内 BDO 主

5、要生产企业的产能及在建项目表(万吨)序号 企业名称2010 年生产工艺2015 年1山西三维集团股份有限公司15Reppe 法152新疆美克化工公司6.0Reppe 法6.03中国蓝星集团(天津)5.5顺酐法114大连化工(江苏)有限公司3.6烯丙醇法3.65福建湄洲湾氯碱工业有限公司3.0Reppe 法3.06陕西比迪欧化工3.0Reppe 法3.07四川天华股份有限公司2.5Reppe 法8.58云南云维集团2.5Reppe 法2.5序号 企业名称2010 年生产工艺2015 年9山东佳泰石油化工有限公司1.3顺酐法1.310重庆建枫工业有限公司-Reppe 法,2012 年建成6.011

6、河南开祥精细化工有限公司-Reppe 法,尚未开工5.012浙江华晨能源公司-顺酐法,2011 年投产5.013鹤煤集团公司-Reppe 法,2012 年投产5.014山东中亚化工公司-顺酐法,2012 年投产5.515国电英力特能源化工-Reppe 法,2012 年投产1016中石化仪征化纤股份公司-顺酐法,2012 年投产1017山东淄博嘉周化工-顺酐法,2012 年建成5.018内蒙古东源科技有限公司-Reppe 法,已开始设计6.019陕西德林化学-Reppe 法,已通过环评6.0合计42.4117.42000 年我国 BDO 的表观消费量为 1.4 万吨,到 2005 年达到13.9

7、 万吨,2010 年表观消费量提高到 32.5 万吨,20002010 年的年均增长率为 37.0%。我国 BDO 主要用于 THF、PU、GBL、PBT 领域,2010 年分别占总消费量的 42%、23%、20%和 15%。预计到2015 年我国 BDO 消费量年均增长率为 9.8%,达到 50 万吨/年,2020 年将超过 70 万吨/年。我国 BDO 近年及预测的生产及消费情况见下表。表 8-13-1-1 国内 BDO 近年来的消费情况表(万吨)年份生产能力产量进口量出口量表观消费量自给率/%200614.99.05.817.352.0%200714.911.510.422.251.8%

8、200826.515.58.123.665.7%200934.918.57.526.071.2%201042.4266.532.577.4%20151106001050100%由表中可看出,20112013 年是我国 BDO 产能集中投放的时期,我国 BDO 产能的增加速度远超过市场需求的增长速度,BDO 产能过剩面临问题。而且,随着国内 BDO 企业规模不断扩大,市场竞争日趋激烈,后进入者竞争能力减弱。(3)产品价格分析从 2006-2009 年国内 BDO 市场价格看,华东散水 BDO 货源的月均价一般都维持在 15000 元/吨以上水平,而在 2006 年年底和2007 年年初曾达到了

9、20000-23000 元/吨的高位,价格的走高吸引一些贸易商逐利而至,进口量大幅增加后市场货源供过于求,导致后期市场价格回落,而 2008 年国内 BDO 市场除了两次短暂的上涨行情外,由于受国际金融危机的影响,终端行业市场情况恶化,2008 年下半年至 2009 年上半年全年大部分时间都处于低迷状态或阴跌走势。具体见下图。图 2.1-3 20072009 年 BDO 价格曲线由 2007-2009 年国内华东地区散水 BDO 价格走势图可以看到,虽然 2009 年国内 BDO 价格总体看来呈现回升趋势,但是与前几年相比仍处于相对低位,2009 年全年最高价格不过 14500 元/吨,全年大

10、部分时间价格保持在 11000-12500 元/吨附近。随着我国经济形势的回暖及下游产品的需求增强,从 2010 年开始价格逐步上涨,到 6月份,价格已涨至 19000 元/吨,全年平均价格在 17000 元/吨。2011年初价格在 20000 元/吨。预计未来 BDO 的价格(不含税)将维持为18500 元/吨左右。参考国内近五年市场平均价格,且考虑世界经济和国际油价对产品价格的拉动,未来产品价格将高于 2009 和 2010 年的平均价格水平,本项目测算取 17000 元/吨。产产品方案及生品方案及生产规产规模模目前国内开发的炔醛法工艺技术已经有 3 万吨/年-5 万吨/年的装置运行业绩,

11、国外开发的技术已经超过 10 万吨/年的装置运行业绩。从工艺技术先进、成熟可靠,规模适度合理的角度考虑,本项目的生产规模确定为 10 万吨/年 1,4-丁二醇。如果选用国外的炔醛法技术可建设一套 10 万吨/年的工艺装置,如果采用国内开发的炔醛法技术,可考虑建设 2 套 5 万吨/的工艺生产装置。工工艺艺技技术术方案方案工工艺艺技技术发术发展概况展概况国内外工业化生产 1,4-丁二醇(BDO)已有六、七十年的历史,在半个多世纪的发展历史中,不同原料、不同工艺的 1,4-丁二醇(BDO)工业生产工艺技术相继出现,目前,1,4-丁二醇(BDO)的主要生产工艺有:Reppe 法,顺酐法,烯丙醇法和丁

12、二烯法。(1)Reppe 法Reppe 法又称炔醛法,是生产 BDO 的传统方法。1930 年由德国 Farben 公司的 W.Reppe 等人开发成功,1940 年由德国巴斯夫公司率先实现了工业化生产。它是以乙炔和甲醛为原料,先由乙炔和甲醛在铜催化剂作用下合成 1,4-丁炔二醇,1,4-丁炔二醇再经加氢生成1,4-丁二醇(BDO)。(2)丁二烯法以丁二烯为原料生产 1,4-丁二醇(BDO)又分为丁二烯乙酰氧基化法和丁二烯氯化法两种工艺。(3)烯丙醇法(又称环氧丙烷法)环氧丙烷法由日本可乐丽公司开发成功,并由美国 Arco 和日本可乐丽公司实现工业化。该法先由环氧丙烷异构化生成烯丙醇,烯丙醇在以芳烃为溶剂,铑系催化剂 Rh6(CO)16 和三苯磷溶液为催化剂作用下,液相加氢甲酰化生成 4-羟基丁醛溶液,然后再在 Raney 镍催化剂作用下加氢生成 1,4-丁二醇(BDO)。(4)顺酐法20 世纪 80 年代以来,随着正丁烷氧化制顺酐技术的发展,顺酐的生产成本有所降低,因此以顺酐为原料生产 1,4-丁二醇(BDO)的工艺路线日益受到重视。顺酐法又可分为直接加氢法和酯化加氢法两种生产工艺。就目前 1,4-丁二醇(BDO)生产技术的现状和发展趋势而言,这几种技术都有发展,顺酐法和丁二烯法发展较快,炔醛法技术也有发展,但由于乙炔来源等问题,近年建设厂家数不及顺酐法多。

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