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1、第五章 多原子分子结构（一）,杂化轨道理论 价电子对互斥理论（VSEPR） HMO与先定系数法 前线轨道理论和轨道对称性守恒理论,务必要掌握的内容,第五章 多原子分子结构（一）,5.11下列分子和离子中的几何构型与化学键。 （1）CO2CO2, 以碳原子为中心原子，使用VSEPR理论考虑：成键数：2 孤对电子或单电子数：0 中心原子杂化方式：SP杂化构型：直线型 化学键：键与两个大34键（2）H2S成键数：2 孤对电子对数：2 中心原子杂化方式：SP3杂化构型：V型 化学键：键（3）PCl3成键数：3 孤对电子对数：1 中心原子杂化方式：SP3杂化构型：三角锥型 化学键：键（4）CO32-成键
2、数：3 孤对电子对数：0 中心原子杂化方式：SP2杂化构型：平面三角型 化学键：键与46大键,第五章 多原子分子结构（一）,（4）NO3-成键数：3 孤对电子对数：0 中心原子杂化方式：SP2杂化构型：平面三角型 化学键：键与46大键（5）SO42-成键数：4 孤对电子对数：0 中心原子杂化方式：SP3杂化构型：四面体型 化学键：S-O间为键与键,第五章 多原子分子结构（一）,5.23 试用前线轨道理论说明：C2H4+Br2 CH2BrCH2Br不可能是基元反应。答：C2H4：HOMO LUMOBr2: HOMO 2p* LUMO 2p*C2H4的HOMO与Br2的LUMO对称性不匹配C2H4
3、的LUMO 与Br2 的HOMO对称性虽然匹配，但C2H4的LUMO 与Br2 的HOMO反应即Br2 的电子向C2H4转移，由于Br2的电负性明显大于C2H4，这个过程在能量上很不利，无法发生，所以不可能是基元反应。,第五章 多原子分子结构（一）,5.24 使用轨道对称守恒原理讨论己三烯环合反应对光和热的选择性。,顺旋,对旋,第五章 多原子分子结构（一）,对旋：v对称性 匹配，加热可反应,第五章 多原子分子结构（一）,顺旋：C2对称性 不匹配，光照可反应,第五章 多原子分子结构（一）,试用HMO或先定系数法讨论环丙烯基C3H3的电子分子轨道及其对应的能级。,第五章 多原子分子结构（一）,第五
4、章 多原子分子结构（一）,先定系数法求解： 对称状态,第六章 多原子分子结构（二）,硼烷的结构 配位化合物理论：价键理论，晶体场理论，配位场理论。 配位化合物结构：18电子规则,务必要掌握的内容,第六章 多原子分子结构（二）,6.2 导出B4H10可能的styx数，并画出对应的结构。 解：BnHn+m s: B-H-B; t: B-B-B; x: BH2 y: B-Bx=m-st=n-sy=(2s-m)/2,B4H4+6: x=6-st=4-sy=(2s-6)/2 因为t 0 y 0, 所以 3 s 4，即s=3或s=4。 可能的styx数为 3103 及4012,3103,4012,第六章
5、多原子分子结构（二）,6.10 配合物Co(NH3)4Cl2只有两种异构体，若此配合物为正六边形构型有几 种异构体？若为三角柱形时又有几种异构体？那么到底应是什么构型？,六边形,三角柱,八面体,第六章 多原子分子结构（二）,6.17 判断下列离子是高自旋还是低自旋，画出d电子排布方式，说明配离子的磁 性，计算晶体场稳定化能。 解：Mn(H2O)62+ : 中心离子电子态 d5 H2O较弱，采取弱场即电价配位，高自旋。顺磁。稳定化能0。Fe(CN)64- :中心离子电子态 d6 CN-为强配体，采取强场八面体场即共价配位，低自旋。逆磁。稳定化能（46）Dq+3Pair。,Co(NH3)63+ :
6、中心离子电子态 d6 NH3为弱强配体，采取强场八面体场即共价配位，低自旋。逆磁。稳定化能（46）Dq+3Pair。,FeF63- : 中心离子电子态 d5 F-较弱，采取弱场即电价配位，高自旋。顺磁。稳定化能0。,第六章 多原子分子结构（二）,6.21 作图给出下列每种配位离子可能出现的异构体。 （1）Co(en)2Cl2+,(2) Co(en)2NH3Cl2+,第六章 多原子分子结构（二）,(3) Co(en) (NH3)2Cl22+,6.25 画出Fe2(CO)6(u2-CO)3,(82+29+2)/2=18 满足18电子规则端接只与一个Fe形成反馈键，C-O键受到 削弱程度较小。桥接受
7、到两个Fe的电子反 馈C-O键较弱，振动波长较长波数较小。,第六章 多原子分子结构（二）,6.26 用18电子规则推测下列分子几何构型 （1）V2(CO)122个V共有52+2 12=34电子,差2电子达到每个金属18电子。因此形成1V-V键。,（2）Cr2(CO)4Cp22个Cr共有62+2 4+5 2=30电子,差6电子达到每个金属18电子。因此形成3Cr-Cr键。,第六章 多原子分子结构（二）,（3）Re4(CO)162-4个Re共有74+2 16+2=62电子,差10电子达到每个金属18电子。因此形成5Re-Re键。,（4）Rh6C(CO)152-6个Rh共有96+2 15+4+2=62电子,差18电子达到每个金属18电子。因此形成9Rh-Rh键。,
